(Z)-1-bromo-4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy-2-butene | 98234-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (Z)-1-bromo-4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy-2-butene
• 英文别名: (Z)-2-((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran；cis-2-(4-Bromobut-2-enyloxy)tetrahydropyran；2-[(Z)-4-bromobut-2-enoxy]oxane
• CAS: 98234-53-8
• 化学式: C₉H₁₅BrO₂
• 分子量: 235.121
• InChiKey: NOWBIURAZDJCSH-RQOWECAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-bromo-4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy-2-butene 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 Petroleum ether 为溶剂， -78.0 ℃ 、303.98 kPa 条件下， 反应 27.92h， 生成 (3aS,4S,6aR)-1,1-Dimethyl-4-(tetrahydro-pyran-2-yloxymethyl)-hexahydro-cyclopenta[c]furan-5-ol
  参考文献：
  名称：

  使用高效的分子内 Pauson-Khand 反应全合成日本啤酒花醚

  摘要：

  天然存在的单萜日本啤酒花醚已通过 14 个步骤合成，总收率为 29%。合成的关键步骤是分子内 Pauson-Khand 反应，已显示在温和的 N-氧化物促进条件下以良好至优异的产率进行，并在产物中完全保留烯烃立体化学（对于顺式和反式烯烃）环戊烯酮。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918459
• 作为产物：
  描述：

  顺-4-(四氢吡喃-2-氧)-2-丁烯-1-醇 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到(Z)-1-bromo-4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy-2-butene
  参考文献：
  名称：

  使用高效的分子内 Pauson-Khand 反应全合成日本啤酒花醚

  摘要：

  天然存在的单萜日本啤酒花醚已通过 14 个步骤合成，总收率为 29%。合成的关键步骤是分子内 Pauson-Khand 反应，已显示在温和的 N-氧化物促进条件下以良好至优异的产率进行，并在产物中完全保留烯烃立体化学（对于顺式和反式烯烃）环戊烯酮。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918459

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Dehydrative Amination of Allylic Alcohols with Carbamates
  作者：Paramita Mukherjee、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/anie.201107877

  日期：2012.2.6

  Aliphatic nitrogen heterocycles—either five‐ or six‐membered—are formed in high yield and with up to 94 % ee when a 1:2 mixture of [(S)‐2](AuCl)2 and AgClO4 is used as the catalyst for the title reaction.

  当 [( S )- 2 ](AuCl) 2和 AgClO 4的 1:2 混合物用作催化剂时，可以高产率地形成脂肪族氮杂环（五元或六元），ee高达 94% 为标题反应。
• Copper-catalyzed Enantioselective Intramolecular Alkylboron Allylic Alkylation
  作者：Kentaro Hojoh、Yoshinori Shido、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1246/cl.180147

  日期：2018.5.5

  vinyl-terminated allyl chlorides via alkene hydroboration with 9-BBN-H followed by Cu-catalyzed asymmetric intramolecular allylic alkylation with a new chiral phosphoramidite ligand produced six-membered ring compounds with a tertiary or quaternary stereogenic center in the ring with high enantioselectivity.

  通过烯烃与 9-BBN-H 的硼氢化反应，然后用新的手性亚磷酰胺配体进行 Cu 催化的不对称分子内烯丙基烷基化，乙烯基封端的烯丙基氯的还原性 C-C-键形成环化产生具有叔或环中的四元立体中心具有高对映选择性。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Metallo-Ene Reactions Using Allylic Sulfones as Enophiles.
  作者：Kunio HIROI、Kazushige HIRASAWA

  DOI：10.1248/cpb.42.786

  日期：——

  Palladium-catalyzed intramolecular metallo-ene reactions were studied using allylic sulfones as enophiles. Palladium-catalyzed reactions of allylic acetates and methyl carbonates bearing allylic sulfones at appropriate sites were carried out in acetic acid at 80°C to give cyclized products, cyclohexane derivatives, with extremely high diastereoselectivity. The stereochemistry of these reactions was examined under various reaction conditions using several model compounds.

  研究了使用烯丙基砜作为亲电试剂的钯催化的分子内金属烯反应。在80°C的乙酸中，进行了在适当位置带有烯丙基砜的烯丙基乙酸酯和甲基碳酸酯的钯催化反应，得到了具有极高非对映选择性的环化产物，即环己烷衍生物。通过使用几种模型化合物在不同反应条件下考察了这些反应的立体化学特性。
• Alkylation studies of anions from pyruvate oxime ethers and related derivatives
  作者：D.R. Williams、J.W. Benbow

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97984-x

  日期：1990.1

  Studies have demonstrated alkylations of a highly reactive monoanion via deprotonation of tert-butyl pyruvate oximino ethers. In similar fashion, the oximino THP ethers of α-hydroxyacetone derivatives have exhibited base-dependent regioselective aikylations.

  研究表明，通过丙酮酸叔丁酯肟基醚的去质子化反应，使高反应性单阴离子的烷基化。以类似的方式，α-羟基丙酮衍生物的肟基THP醚表现出碱依赖性的区域选择性烷基化。
• Following an ISES Lead:  The First Examples of Asymmetric Ni(0)-Mediated Allylic Amination
  作者：David B. Berkowitz、Gourhari Maiti

  DOI：10.1021/ol049159x

  日期：2004.8.1

  phosphines could promote Ni(0)-mediated allylic amination. Therefore, bidentate phosphines bearing central, axial, and planar chirality were examined with two model substrates of interest for PLP-enzyme inhibitor synthesis. In the best case, with (R)-MeO-BIPHEP, vinylglycinol derivative 2 was obtained in 75% ee (97% ee, one recrystallization) from 1. Further manipulation provided a Ni(0)-mediated entry into

  ISES（原位酶筛选）负责人指出，手性双齿膦可以促进 Ni(0) 介导的烯丙基胺化的条件（PMP N 保护基、Ni(cod)(2) 催化剂前体）。因此，用 PLP 酶抑制剂合成的两种感兴趣的模型底物检查了具有中心、轴向和平面手性的双齿膦。在最好的情况下，使用 (R)-MeO-BIPHEP，从 1 中获得乙烯基甘氨醇衍生物 2，其含量为 75% ee（97% ee，一次重结晶）。进一步操作提供了 Ni(0) 介导的进入 L-乙烯基甘氨酸的过程。 [反应：见正文]