dimethyl 2-(4-phenylbuta-2,3-dien-1-yl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(4-phenylbuta-2,3-dien-1-yl)malonate
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: SXJRAAOPPGYLOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(4-phenylbuta-2,3-dien-1-yl)malonate 在 silver(I) 4-methylbenzenesulfonate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 mineral oil 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (E)-dimethyl 5-styryltetrahydrofuran-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  丙二酸的高度选择性亲核性4-芳基-2,3-烯丙基化†

  摘要：

  丙二烯是一类非常重要的化合物，对丙二烯的简单，有效和高度对映选择性的合成策略的发展引起了广泛的兴趣。沿着这条线，众所周知，芳基取代的烯可以很容易地消旋，因此很难在高ee值下制备。在此，开发了一种高效的钯催化丙二酸酯与外消旋的4-芳基-2,3-丁二烯基碳酸酯的亲核烯丙基化反应。mono vs的选择性问题。已经解决了2非取代丙二酸酯的双烯丙基化作用。通过利用（[R ）- （ - ） - DTBM-SEGPHOS（5,5'-双[二（3,5-二-吨[-丁基-4-甲氧基苯基）膦] -4,4'-bi-1,3-苯并二恶唑）作为手性配体，已制备了各种芳基取代的烯和双烯烯，收率良好至优异，在温和的条件下具有高化学选择性和对映选择性反应条件。已经证明了Au催化的环异构化和APK（烯丙基Pauson–Khand）反应可提供光学活性的单环和双环产物。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000300
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dibromostyrene 在 四(三苯基膦)钯 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 2,2'-双(二苯基磷)联苯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 dimethyl 2-(4-phenylbuta-2,3-dien-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  π-Allylpalladium-Mediated Catalytic Synthesis of Functionalized Allenes

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(20000317)39:6<1042::aid-anie1042>3.0.co;2-7

文献信息

• Palladium(0)–Lithium Iodide Cocatalyzed Asymmetric Hydroalkylation of Conjugated Enynes with Pronucleophiles Leading to 1,3-Disubstituted Allenes
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Tatsuya Konno、Kazuya Ito、Takayuki Doi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02439

  日期：2019.9.6

  reaction) with pronucleophiles such as dimethyl malonate under the cocatalysis of DTBM-SEGPHOS-ligated palladium and lithium iodide. Although the palladium catalyst ligated with (S)-DTBM-SEGPHOS prefers the formation of (R)-1,3-disubstituted allenes, lithium iodide recovers and increases the intrinsic selectivity producing (S)-allenes by promoting the isomerization of the exo-alkylidene-π-allylpalladium

  在DTBM-SEGPHOS连接的钯和碘化锂的共催化下，将烷基或芳基取代的共轭烯（已通过Sonogashira反应制得）与丙二酸二甲酯等亲核试剂进行加氢烷基化反应，合成了轴向手性的1,3-二取代的烯。尽管与（S）-DTBM-SEGPHOS连接的钯催化剂更倾向于形成（R）-1,3-二取代的烯，碘化锂可以通过促进外-异构体的异构化来回收并增加生成（S）-烯的固有选择性。亚烷基-π-烯丙基钯中间体在亲核取代步骤之前。
• Synthesis of Enantioenriched Allenes from 1,1-Cyclopropanediesters
  作者：Pascal Cérat、Philipp J. Gritsch、Sébastien R. Goudreau、André B. Charette

  DOI：10.1021/ol902766f

  日期：2010.2.5

  Highly substituted allenes were obtained by the S(N)2' addition of organocuprate reagents on 2-propargyl-1,1-cyclopropanediesters. This new methodology permits the synthesis of highly enantioenriched allenes as the reaction proceeds with retention of the enantiomeric purity of the starting cyclopropane. The use of higher order cuprates was instrumental in obtaining the reported results.
• Pd-Catalyzed Cascade Cyclization by Intramolecular Heck Insertion of an Allene–Allylic Amination Sequence: Application to the Synthesis of 3,4-Fused Tricyclic Indoles
  作者：Shun-ichi Nakano、Naoya Inoue、Yasumasa Hamada、Tetsuhiro Nemoto

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00973

  日期：2015.6.5

  A novel Pd-catalyzed cascade cyclization by intramolecular Heck insertion of an alleneallylic amination sequence was developed. Allenes tethered to ortho-iodoaniline derivatives at the meta-position were reacted with 5-10 mol % of Pd catalyst and 4 equiv of K2CO3 in DMSO at 90 degrees C, producing 3,4-fused tricyclic 3-alkylidene indoline derivatives in moderate to excellent yield. The reaction products were divergently transformed into three types of 3,4-fused tricyclic indole derivatives, successfully demonstrating the versatile properties of the reaction products.
• Highly Selective Nucleophilic <scp>4‐Aryl</scp> ‐2,3‐allenylation of Malonates ^†
  作者：Shihua Song、Shengming Ma

  DOI：10.1002/cjoc.202000300

  日期：2020.11

  that aryl‐substituted allenes may be readily racemized, thus, difficult to prepare in high ee. Herein, an efficient palladium‐catalyzed nucleophilic allenylation of malonates with racemic 4‐aryl‐2,3‐butadienyl carbonates has been developed. The selectivity issue of mono‐ vs. bis‐allenylation with 2‐non‐substituted malonates has been addressed. By utilizing (R)‐(–)‐DTBM‐SEGPHOS (5,5'‐bis[di(3,5‐di‐

  丙二烯是一类非常重要的化合物，对丙二烯的简单，有效和高度对映选择性的合成策略的发展引起了广泛的兴趣。沿着这条线，众所周知，芳基取代的烯可以很容易地消旋，因此很难在高ee值下制备。在此，开发了一种高效的钯催化丙二酸酯与外消旋的4-芳基-2,3-丁二烯基碳酸酯的亲核烯丙基化反应。mono vs的选择性问题。已经解决了2非取代丙二酸酯的双烯丙基化作用。通过利用（[R ）- （ - ） - DTBM-SEGPHOS（5,5'-双[二（3,5-二-吨[-丁基-4-甲氧基苯基）膦] -4,4'-bi-1,3-苯并二恶唑）作为手性配体，已制备了各种芳基取代的烯和双烯烯，收率良好至优异，在温和的条件下具有高化学选择性和对映选择性反应条件。已经证明了Au催化的环异构化和APK（烯丙基Pauson–Khand）反应可提供光学活性的单环和双环产物。
• π-Allylpalladium-Mediated Catalytic Synthesis of Functionalized Allenes
  作者：Masamichi Ogasawara、Hisashi Ikeda、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000317)39:6<1042::aid-anie1042>3.0.co;2-7

  日期：2000.3.17