6-hydroxy-6-phenylhexanal | 121029-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 6-hydroxy-6-phenylhexanal
• CAS: 121029-77-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: BOSAFXNYPXOONI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-hydroxy-6-phenylhexanal 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 作用下， 以61%的产率得到7-phenyloxepan-2-one
  参考文献：
  名称：

  非常规格氏反应中非对映选择性的探索及其在合成苯乙烯基内酯7- Epi -（+）-goniodiol和8- Epi -（--- goniodiol）†中的应用

  摘要：

  探索了不寻常的非对映选择性格氏试剂，其中格氏试剂衍生自1，n-二卤代烷烃。由于在苄基位置上与丙酮酸酯相邻的季中心的存在而引起的空间偏向负责以几乎定量的产率形成分子内还原的产物。这种位阻是多种芳香族和脂肪族酯类所观察到的非对映选择性的原因。不寻常的格氏反应可提供具有末端烯烃的长链仲醇，这是合成上重要的中间体。作为该方法的应用，苯乙烯基内酯的非对映选择性合成。7- Epi -（+）-goniodiol（29）和8-epi -（-）-goniodiol（30）已经实现。

  DOI：

  10.1039/c6ra03192g
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-氯丁基)-1,3-二氧戊环 在 萘 盐酸 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 6-hydroxy-6-phenylhexanal
  参考文献：
  名称：

  新型被掩盖的δ-硫代羰基化合物：制备和合成应用

  摘要：

  2-（4-氯丁基）-1,3-二氧戊环（1a–c）或2-（4-氯丁基）-2-乙基-1,3-二硫杂环丁烷（1d）与过量的锂粉和在-78°C下萘在THF中的催化量（8 mol％）导致相应的被掩盖的δ-烯醇锂2溶液，其与不同的亲电试剂（水，氘化氢，羰基化合物，羧酸衍生物，二苄基二硫化物）反应（或亚苄基苯胺）产生预期的产物3-15。在催化量的CuBr.Me 2 S存在下，中间体2a与环己-2-烯酮反应，通过共轭加成得到化合物16a。化合物10a的脱保护，12a，16a和4b–6b加上2 N HCl分别给出了预期的官能化羰基化合物17a–19a和20b–22b。最后，使用硅试剂，可以分别从原位生成的17a型羟醛与三乙基硅烷，烯丙基三甲基硅烷和三甲基甲硅烷基氰化物制备醇20a-25a，二烯醇26a-29a和氰基氧杂环戊烷30a-33a。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80409-9

文献信息

• Highly Chemoselective Reduction of Carbonyl Groups in the Presence of Aldehydes
  作者：Gulluzar Bastug、Steve Dierick、Frédéric Lebreux、István E. Markó

  DOI：10.1021/ol300188e

  日期：2012.3.2

  The exquisite ability of diethylaluminum benzenethiolate to efficiently discriminate between aldehydes and other carbonyl functions enables the chemoselective in situ reduction of ketones and methyl esters in the presence of aldehydes. This potent strategy avoids the usual drawbacks of traditional protecting group methodologies and could be extended to various other transformations.

  苯硫基铝二乙基铝具有出色的有效区分醛和其他羰基官能团的能力，能够在存在醛的情况下化学选择性地还原酮和甲酯。这种有效的策略避免了传统保护组方法的常见弊端，并且可以扩展到各种其他转换。
• Selective Mono Addition of Aryllithiums to Dialdehydes by Micromixing
  作者：Aiichiro Nagaki、Hiroki Yamashita、Yusuke Takahashi、Satoshi Ishiuchi、Keita Imai、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/cl.170899

  日期：2018.1.5

  Micromixing enables highly selective mono addition of aryllithiums to dialdehydes. Because the unchanged formyl group in the products can be used for further transformations, the present approach serves as a powerful method for protecting-group-free synthesis.

  微观混合使得芳基锂对二醛的高度选择性单加成成为可能。由于产物中未变动的醛基可以用于进一步转化，当前方法提供了一种强有力的无保护基团合成手段。
• Highly Practical Copper(I)/TEMPO Catalyst System for Chemoselective Aerobic Oxidation of Primary Alcohols
  作者：Jessica M. Hoover、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ja206230h

  日期：2011.10.26

  Aerobic oxidation reactions have been the focus of considerable attention, but their use in mainstream organic chemistry has been constrained by limitations in their synthetic scope and by practical factors, such as the use of pure O(2) as the oxidant or complex catalyst synthesis. Here, we report a new (bpy)Cu(I)/TEMPO catalyst system that enables efficient and selective aerobic oxidation of a broad

  好氧氧化反应一直是备受关注的焦点，但它们在主流有机化学中的使用受到其合成范围和实际因素的限制，例如使用纯 O(2) 作为氧化剂或复合催化剂合成。在这里，我们报告了一种新的 (bpy)Cu(I)/TEMPO 催化剂系统，该系统能够使用现成的试剂将广泛的伯醇（包括烯丙基、苄基和脂肪族衍生物）高效和选择性地有氧氧化成相应的醛，在室温下，以环境空气为氧化剂。该催化剂体系与多种官能团相容，对 1° 醇的高选择性使缺乏保护基团的二醇能够选择性氧化。
• Development of an Azanoradamantane-Type Nitroxyl Radical Catalyst for Class-Selective Oxidation of Alcohols
  作者：Ryusuke Doi、Masatoshi Shibuya、Tsukasa Murayama、Yoshihiko Yamamoto、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/jo502426p

  日期：2015.1.2

  The development of 1,5-dimethyl-9-azanoradamantane N-oxyl (DMN-AZADO; 1,5-dimethyl-Nor-AZADO, 2) as an efficient catalyst for the selective oxidation of primary alcohols in the presence of secondary alcohols is described. The compact and rigid structure of the azanoradamantane nucleus confers potent catalytic ability to DMN-AZADO (2). A variety of hindered primary alcohols such as neopentyl primary

  1,5-二甲基-9- azanoradamantane的发展Ñ -1-氧基（DMN-AZADO; 1,5- d我中号乙基Ñ或-AZADO，2），作为伯醇的存在下选择性氧化的有效的催化剂描述了仲醇的混合物。金刚烷金刚烷核的紧密而刚性的结构赋予了DMN-AZADO强大的催化能力（2）。DMN-AZADO（2）将各种受阻伯醇（例如新戊基伯醇）有效地氧化为相应的醛，而仲醇则保持完整。DMN-AZADO（2）对于在仲醇存在下从伯醇到相应的羧酸的一锅法氧化以及从二醇的氧化内酯化反应也具有很高的催化效率。
• Chemoselective Oxidation by Electronically Tuned Nitroxyl Radical Catalysts
  作者：Shohei Hamada、Takumi Furuta、Yoshiyuki Wada、Takeo Kawabata

  DOI：10.1002/anie.201302261

  日期：2013.7.29

  Electronic tuning: Nitroxyl radical 1 is shown to be an efficient catalyst for the oxidation of secondary alcohols, and promotes oxidation through an oxoammonium species which is highly reactive because of the adjacent electron‐withdrawing ester groups. Chemoselective oxidation of benzylic alcohols in the presence of aliphatic alcohols is observed and is proposed to proceed by a rate‐determining hydride

  电子调谐：硝基1自由基是仲醇氧化的有效催化剂，并通过氧铵盐类促进氧化，该氧铵盐类由于相邻的吸电子酯基团而具有很高的反应性。可以观察到在脂肪族醇存在下苄醇的化学选择性氧化，并建议通过决定氢化物转移的速率进行。