N-(2-硝基苯亚甲基)甲胺 | 57707-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(2-硝基苯亚甲基)甲胺
• 英文名称: N-(2-nitrobenzylidene)methanamine
• 英文别名: methyl-(2-nitro-benzyliden)-amine；2-Nitro-benzaldehyd-methylimid；2-Nitro-benzal-methylamin；N-methyl-1-(2-nitrophenyl)methanimine
• CAS: 57707-11-6
• 化学式: C₈H₈N₂O₂
• 分子量: 164.164
• InChiKey: VXFOIEINQYXLGF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-硝基苯亚甲基)甲胺 在 sodium tetrahydroborate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 30.0 ℃ 、413.7 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 3-methyl-2-methoxycarbonyl-2-(methoxycarbonylmethyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinazoline
  参考文献：
  名称：

  GPIIb/IIIa 受体拮抗剂 SB-214857-A 制造路线的开发。第 1 部分：关键中间体 2,3,4,5-Tetrahydro-4-methyl-3-oxo-1H-1,4-benzodiazepine-2-乙酸甲酯的合成，SB-235349

  摘要：

  开发合成关键中间体 2,3,4,5-四氢-4-甲基-3-氧代-1H-1,4-苯二氮卓-2-乙酸甲酯 SB-235349 的高效制造路线描述了lotrafiban。合成以甲磺酸化的 2-硝基苯甲醇开始，与甲胺反应，然后与二甲基乙炔二羧酸酯反应，然后还原硝基。所得苯胺用酸处理得到中间体喹唑啉，其在用碱处理时重排，得到1，4-苯二氮平。环外双键的还原得到 SB-235349。该过程可以在不分离任何中间体的情况下运行，并已用于制备数吨 SB-235349。

  DOI：

  10.1021/op034024c
• 作为产物：
  描述：

  盐酸甲胺 、 邻硝基苯甲醛 在 1,3-二(4-哌啶基)丙烷 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以93 %的产率得到N-(2-硝基苯亚甲基)甲胺
  参考文献：
  名称：

  N-甲基亚胺固态合成中 4,4'-三亚甲基二哌啶同时激活醛类和释放甲胺

  摘要：

  市售的 4,4′-三亚甲基二哌啶 (TMDP) 在固态下用于激活各种醛类并控制甲胺的释放以制备相应的N-甲基亚胺。表明 TMDP 可以在此反应中同时发挥多种作用，包括 (a) 具有预测 p K a的双功能碱基 ~ 11 和良好的酸清除剂，(b) 一种能够通过半缩醛胺和/或亚胺中间体与醛官能团形成强氢键和化学相互作用的催化剂，以及 (c) 从其盐中释放甲胺，即。甲基氯化铵。TMDP 可以通过中和再生。它还通过在 70 °C 下加热再生，据我们所知，这是首次报道。再生试剂的化学结构稳定，多次运行后催化效率没有明显下降。通过进行几个控制反应并研究固态合成中的 FTIR 和 NMR 光谱来研究该机理。目前的工作表明，与有毒的、 图形概要

  DOI：

  10.1007/s11164-023-05045-z

文献信息

• Reduction of nitro- and nitroso-compounds by tervalent phosphorus reagents. Part XI. A kinetic study of the effects of varying the reagent and the nitro-compound in the conversion of o-nitrobenzylideneamines to 2-substituted indazoles
  作者：Margaret-Ann Armour、J. I. G. Cadogan、David S. B. Grace

  DOI：10.1039/p29750001185

  日期：——

  A kinetic study of the effects of varying the phosphorus reagent and substituents in the nitro-compound in the reductive cyclisation of o-nitrobenzylideneamines to 2-substituted indazoles has been made. First-order rate constants vary from 8.2 to 52.2 × 10–5 s–1 for the triethyl phosphite-induced reduction of N-o-nitrobenzylideneanilines [o-NO2C6H4CHNC6H4Y; Y =p-MeO, p-Me, H, p-CI, p-Br, p-CO2Et, p-CN

  动力学研究了在邻硝基亚苄基胺还原成2-取代的吲唑的环化反应中改变硝基化合物中磷试剂和取代基的作用。一级速率常数从8.2变化至52.2×10 -5小号-1为的亚磷酸三乙酯诱导的减少ñ - ö -nitrobenzylideneanilines [ ø -NO 2 ç 6 ħ 4 CH NC 6 H ^ 4 ÿ; Y = p -MeO，p -Me，H，p -Cl，p -Br，p -CO 2等等，p -CN。p -NO 2，或ö ] -CI和Ñ -5-氯-2- nitrobenzylideneaniline，并略有不同的5至6×10 -5小号-1为ö -nitrobenzylideneamines [ ø -NO 2 ·C 6 H ^ 4 · CH NR; R = Me中，乙基，丙基我，或卜Ñ ]。这些反应的产物是相应的2-芳基-（芳基＝ C 6 H 4 Y）和2-烷基-（烷基＝ R）-吲唑。这
• Quinazolinones, Quinazolinthiones, and Quinazolinimines as Nitric Oxide Synthase Inhibitors: Synthetic Study and Biological Evaluation
  作者：M. Encarnación Camacho、Mariem Chayah、M. Esther García、Nerea Fernández-Sáez、Fabio Arias、Miguel A. Gallo、M. Dora Carrión

  DOI：10.1002/ardp.201600020

  日期：2016.8

  The synthesis of different compounds with a quinazolinone, quinazolinthione, or quinazolinimine skeleton and their in vitro biological evaluation as inhibitors of inducible and neuronal nitric oxide synthase (iNOS and nNOS) isoforms are described. These derivatives were obtained from substituted 2‐aminobenzylamines, using diverse cyclization procedures. Furthermore, the diamines were synthesized by

  描述了具有喹唑啉酮、喹唑啉硫酮或喹唑啉亚胺骨架的不同化合物的合成及其作为诱导型和神经元一氧化氮合酶 (iNOS 和 nNOS) 异构体抑制剂的体外生物学评价。这些衍生物是使用不同的环化程序从取代的 2-氨基苄胺中获得的。此外，二胺通过两种途径合成：常规途径和在连续流动氢化器中的高效单锅合成。这些杂环的结构由 1H 和 13C 核磁共振和高分辨率质谱数据证实。根据 R 自由基和 2 位 X 杂原子的影响讨论了目标分子的构效关系。一般来说，
• Facile synthesis of 4-substituted 1,2,4,5-tetrahydro-1,4-benzodiazepin-3-ones by reductive cyclization of 2-chloro-N-(2-nitrobenzyl)acetamides
  作者：Leandro D. Sasiambarrena、Ivan A. Barri、Guido G. Fraga、Rodolfo D. Bravo、Agustín Ponzinibbio

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.12.029

  日期：2019.1

  A facile and efficient method was developed for the synthesis of 1,2,4,5-tetrahydro-1,4-benzodiazepine-3-ones from 2-chloro-N-(2-nitrobenzyl)acetamides through a reductive cyclization using iron-ammonium chloride in ethanol–water in good yields. This method provides a simple approach to these benzodiazepine-3-ones which are of high value in the field of medicinal chemistry research.

  开发了一种简便有效的方法，可通过使用铁-铁的还原环化反应，从2-氯-N-（2-硝基苄基）乙酰胺合成1,2,4,5-四氢-1,4-苯并二氮杂-3-酮乙醇-水中的氯化铵收率高。该方法为这些在医学化学研究领域中具有高价值的苯并二氮杂-3-酮提供了一种简单的方法。
• Ortho-Nitro Effect on the Diastereoselective Control in Sulfa-Staudinger and Staudinger Cycloadditions
  作者：Zhanhui Yang、Hassane Abdellaoui、Wei He、Jiaxi Xu

  DOI：10.3390/molecules22050784

  日期：——

  The ortho-nitro effect was discovered in sulfa-Staudinger cycloadditions of ethoxycarbonylsulfene with linear imines. When an ortho-nitro group is present at the C-aryl substituents of linear imines, the sulfa-Staudinger cycloadditions deliver cis-β-sultams in considerable amounts, together with the predominant trans-β-sultams. In other cases, the above sulfa-Staudinger cycloadditions give rise to trans-β-sultams

  在乙氧基羰基亚砜与线性亚胺的磺胺-施陶丁格环加成反应中发现了邻硝基作用。当直链亚胺的C-芳基取代基上存在邻硝基时，磺胺-施陶丁格环加成物将以大量的顺式-β-杜鹃花与主要的反式-β-杜鹃花一起递送。在其他情况下，上述磺胺-施陶丁格环加成仅产生反式-β-杜鹃花。进一步的机械合理化揭示了邻硝基效应归因于其强大的吸电子诱导效应。同样，邻硝基效应也存在于乙氧基羰基乙烯酮与亚胺的斯托丁格环加成中。目前的研究为磺胺-施陶丁格和施陶丁格环加成中的非对映选择性控制提供了进一步的见解。
• Simple and efficient one-pot solvent-free synthesis of N-methyl imines of aromatic aldehydes
  作者：Niko S. Radulović、Ana B. Miltojević、Rastko D. Vukićević

  DOI：10.1016/j.crci.2013.01.010

  日期：2013.3

  Résumé A one-pot solvent-free synthesis of N-methyl imines in good to excellent yields was performed by grinding together aromatic aldehydes and methylamine hydrochloride in the presence of a base. The best yields were achieved when an excess of methylamine hydrochloride and inexpensive sodium hydrogen carbonate was used (usually in a molar ratio ArCHO/CH3NH2·HCl/NaHCO3 = 1:5:5), allowing the reaction to proceed for 1 h (in the case of aromatic aldehydes containing electron-withdrawing substituents) or overnight (in the case of electron-rich aldehydes). After a simple work-up (extraction with diethyl ether) the obtained products were mostly pure enough for spectral characterization. In this way, 31 N-methyl imines were prepared, among which eight were synthesized for the first time. Their structures were elucidated by spectral means (1H- and 13C-NMR, IR, MS) whenever it was possible. In the case of salicylaldehyde and 4-chlorobenzaldehyde, the synthesis of the corresponding imines was also conducted on a gram-scale with a 72% and 84% isolated yield, respectively. The present approach not only provides good to high yields, but also eliminates the disadvantages of the traditional synthesis of N-methyl imines, such as the use of hazardous solvents and more or less expensive catalysts and the necessity of work/handling with an anhydrous gas in pressurized containers.

  简述 在碱存在下，通过将芳香醛和盐酸甲胺研磨在一起，实现了 N-甲基亚胺的单锅无溶剂合成，收率从良好到极佳。当使用过量的盐酸甲胺和廉价的碳酸氢钠时（通常摩尔比 ArCHO/CH3NH2-HCl/NaHCO3 = 1:5:5），让反应进行 1 小时（如果是含有抽电子取代基的芳香醛）或过夜（如果是电子丰富的醛），可获得最佳收率。经过简单的处理（用二乙醚萃取）后，得到的产物大多纯度很高，足以进行光谱鉴定。通过这种方法，共制备出 31 种 N-甲基亚胺，其中 8 种是首次合成。在可能的情况下，通过光谱手段（1H-和 13C-NMR、IR、MS）阐明了它们的结构。对于水杨醛和 4-氯苯甲醛，也在克级规模上合成了相应的亚胺，分离收率分别为 72% 和 84%。本方法不仅产量高，而且消除了传统合成 N-甲基亚胺的缺点，如使用有害溶剂和或多或少昂贵的催化剂，以及必须在加压容器中使用无水气体工作/处理。