(R)-1-phenylethyl N,N'-diisopropylcarbamate | 133038-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-phenylethyl N,N'-diisopropylcarbamate
• 英文别名: (R)-1-phenylethyl diisopropylcarbamate；[(1R)-1-phenylethyl] N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 133038-72-9
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₂
• 分子量: 249.353
• InChiKey: UMOXJGNACZAULT-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.3±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.997±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-phenylethyl N,N'-diisopropylcarbamate 在 甲醇 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 生成 (S)-1-phenylethyl diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  构型稳定，对映体富集的α-氧基-α-甲基苄基锂的生成：其亲电取代的立体发散

  摘要：

  N，N-二异丙基氨基甲酸酯的（R）-或（S）-1-苯基乙基在s-丁基锂/ TMEDA中在-78°C下进行去质子化反应生成结构稳定的离子对，这些离子对被立体定向​​取代不同的亲电试剂。在几个例子中，分别实现了完整的立体保持或反转。LUMO能量很低的亲电子试剂，例如酰氯，杂枯烯和三烷基锡氯化物，更喜欢使用前表面攻击。如果离去基团具有与锂阳离子相互作用的高趋势，例如在酯中，则发生保留的表面取代。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90461-2
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-phenylethyl diisopropylcarbamate 在 甲醇 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 氯化三甲基铅 作用下， 生成 (R)-1-phenylethyl N,N'-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  构型稳定，对映体富集的α-氧基-α-甲基苄基锂的生成：其亲电取代的立体发散

  摘要：

  N，N-二异丙基氨基甲酸酯的（R）-或（S）-1-苯基乙基在s-丁基锂/ TMEDA中在-78°C下进行去质子化反应生成结构稳定的离子对，这些离子对被立体定向​​取代不同的亲电试剂。在几个例子中，分别实现了完整的立体保持或反转。LUMO能量很低的亲电子试剂，例如酰氯，杂枯烯和三烷基锡氯化物，更喜欢使用前表面攻击。如果离去基团具有与锂阳离子相互作用的高趋势，例如在酯中，则发生保留的表面取代。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90461-2

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of Adjacent Acyclic Quaternary-Tertiary Motifs: Application to a Concise Total Synthesis of (−)-Filiformin
  作者：Daniel J. Blair、Catherine J. Fletcher、Katherine M. P. Wheelhouse、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201400944

  日期：2014.5.26

  developed for the synthesis of acyclic quaternary‐tertiary motifs with full control of relative and absolute stereochemistry, thus leading to all four possible isomers of a stereodiad. A novel intramolecular Zweifel‐type olefination enabled acyclic stereocontrol to be transformed into cyclic stereocontrol. These key steps have been applied to the shortest enantioselective synthesis of (−)‐filiformin

  已经开发了锂化/硼氢化方法学，用于合成无环四级-三级基序，并且可以完全控制相对和绝对立体化学，因此可以生成立体二价体的所有四种可能的异构体。新型的分子内Zweifel型烯化反应使无环立体控制转变为环立体控制。迄今为止，这些关键步骤已应用于具有完全立体控制的最短对映选择性合成（-）-filiformin（9个步骤）。
• Development of Enantiospecific Coupling of Secondary and Tertiary Boronic Esters with Aromatic Compounds
  作者：Marcin Odachowski、Amadeu Bonet、Stephanie Essafi、Philip Conti-Ramsden、Jeremy N. Harvey、Daniele Leonori、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.6b03963

  日期：2016.8.3

  functional groups (esters, azides, nitriles, alcohols, and ethers). The reaction also worked well with other electron-rich heteroaromatics and 6-membered ring aromatics provided they had donor groups in the meta position. Conditions were also found under which the B(pin)- moiety could be retained in the product, ortho to the boron substituent. This protocol, which created a new C(sp2)–C(sp3) and an adjacent

  仲硼酸酯与 sp2 亲电试剂的立体有择交叉偶联（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中长期存在的问题，但在使用钯催化的特定情况下已经取得了进展。然而，目前无法实现与叔硼酸酯的相关偶联。为了解决这一普遍问题，我们专注于利用芳基锂和硼酸酯之间形成的硼酸盐络合物的反应性的替代方法。我们推断，随后添加氧化剂或亲电子试剂会分别从芳环中去除电子或以 Friedel-Crafts 型方式反应，产生阳离子物质，这将引发硼取代基的 1,2-迁移，创建新的 C-C 键。消除（在前一种情况下，在进一步氧化之前）将导致重新芳构化，从而立体特异性地产生偶联产物。最初的工作是用 2-furyllithium 检查的。尽管测试的氧化剂不成功，但亲电试剂，特别是 NBS，使得偶联反应能够以良好的收率与范围广泛的仲和叔硼酸酯发生偶联反应，具有不同的空间需求和官能团（酯、叠氮化物、腈、醇和醚） ）。该反应也适用于其他富电子杂芳烃和
• The total synthesis of (−)-aplysin via a lithiation–borylation–propenylation sequence
  作者：Catherine J. Fletcher、Daniel J. Blair、Katherine M.P. Wheelhouse、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.095

  日期：2012.9

  A concise, highly enantioselective synthesis of sesquiterpene natural products (−)-debromoaplysin and (−)-aplysin has been completed. The key steps included lithiation–borylation of a secondary benzylic carbamate to give a tertiary boronic ester followed by propenylation which installed the quaternary stereocenter with complete enantioselectivity. Subsequent RCM followed by deprotection and in situ

  倍半萜烯天然产物（-）-溴代aplysinsin和（-）-aplysins的简洁，高对映选择性的合成已经完成。关键步骤包括锂化-仲氨基甲酸苄酯的硼化，生成叔硼酸酯，然后进行丙烯基化，从而完成对映体选择性的四级立体中心的安装。随后的RCM，然后进行脱保护和原位环化，产生具有良好非对映选择性的去溴粘蛋白，只需八步即可从中制备目标化合物。
• Tertiary Alkylations of Aldehydes, Ketones or Imines Using Benzylic Organoboronates and a Base Catalyst
  作者：Yukiya Sato、Kei Nakamura、Kenya Yabushita、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1246/bcsj.20200122

  日期：2020.9.15

  The KHMDS-catalyzed tertiary alkylation of aldehydes, ketones or imines using tertiary benzylic organoboronates is reported. This protocol permitted the use of tertiary benzylic alkylboronates as t...

  报道了使用叔苄基有机硼酸酯的 KHMDS 催化的醛、酮或亚胺的叔烷基化反应。该协议允许使用叔苄基烷基硼酸盐作为...
• Stereospecific Synthesis of Alkenes by Eliminative Cross-Coupling of Enantioenriched sp³ -Hybridized Carbenoids
  作者：Zhenhua Wu、Xun Sun、Kristin Potter、Yang Cao、Lev N. Zakharov、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1002/anie.201606641

  日期：2016.9.26

  1‐Aryl‐1,2‐dialkylethenes were generated by a sequence of electrophilic substitution, 1,2‐metalate rearrangement, and β‐elimination initiated by the addition of enantioenriched α‐(carbamoyloxy)alkylboronates to enantioenriched lithiated carbamates. The carbenoid stereochemical pairing [i.e., “like”=(S)+(S) or “unlike”=(S)+(R)] and the elimination mechanism (syn or anti), not substituent effects, determined

  1-芳基1,2-二烷基乙烯是通过一系列亲电取代，1,2-金属盐重排以及通过将对映体富集的α-（氨基甲酰氧基）烷基硼酸酯添加到对映体富集的锂化氨基甲酸酯中而引发的β-消除。所述卡宾立体化学配对[即，“像” =（小号）+（小号）或“不同于” =（小号）+（[R）〕和消除机构（顺式或反），而不是取代基的影响，确定的配置三取代烯烃目标。例如，（Z）-2,5-二苯基-2-戊烯的产率为70％，其中E / Z = 5：95类似于Li和B的类胡萝卜素的结合以及顺式（热）消除，而E 异构体的收率相同，E / Z > 98：2，是通过其他相同的方法进行的，涉及立体化学配对不同。详细阐述的概念克服了直接连接烯烃合成的传统策略的固有局限性，除非将烯烃取代基进行强烈区分，否则传统策略无法实现有意义的立体化学偏向。