1-phenylvinyl N,N-diisopropylcarbamate | 359868-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenylvinyl N,N-diisopropylcarbamate
• 英文别名: 1-Phenylethenyl N,N-bis(1-methylethyl)carbamate；1-phenylethenyl N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 359868-65-8
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₂
• 分子量: 247.337
• InChiKey: RZABNGDJZCKVPG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-62 °C
• 沸点：
  348.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.006±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylvinyl N,N-diisopropylcarbamate 在 Ph(COD)2BF₄ 、 氢气 、 (S_a)-2-(piperidin-1-yl)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2] dioxaphosphepine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、500.0 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 (R)-1-phenylethyl N,N'-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  用单齿亚磷酰胺对映体选择性RH催化烯醇乙酸酯和烯醇氨基甲酸酯的氢化反应。

  摘要：

  [反应：见正文]单齿亚磷酰胺，特别是PipPhos及其八氢类似物，是铑催化芳族烯醇乙酸酯，烯醇氨基甲酸酯和2-二烯氨基甲酸酯的不对称氢化的极佳配体，ee高达98％ee。将这些后一种底物选择性地氢化为烯丙醇的氨基甲酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol051559c
• 作为产物：
  描述：

  1-phenylethyl diisopropylcarbamate 在 Ph(COD)2BF₄ 、 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-phenylvinyl N,N-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  用单齿亚磷酰胺对映体选择性RH催化烯醇乙酸酯和烯醇氨基甲酸酯的氢化反应。

  摘要：

  [反应：见正文]单齿亚磷酰胺，特别是PipPhos及其八氢类似物，是铑催化芳族烯醇乙酸酯，烯醇氨基甲酸酯和2-二烯氨基甲酸酯的不对称氢化的极佳配体，ee高达98％ee。将这些后一种底物选择性地氢化为烯丙醇的氨基甲酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol051559c

文献信息

• Direct syntheses of 4-aryl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines and 1-aryl-2,3,4,5-tetrahydro-3-benzoazepines via hydroamination of enol carbamates
  作者：José Crecente-Campo、M. Pilar Vázquez-Tato、Julio A. Seijas

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.098

  日期：2009.3

  An efficient and simple procedure for the syntheses of 4-aryl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines and 1-aryl-2,3,4,5-tetrahydro-3-benzoazepines has been developed. The approach uses easily available starting materials and requires just three steps. The hydroamination of an enol carbamate is the key step. This general and direct method has been applied to the total synthesis of the natural alkaloid cherylline

  已经开发了一种有效而简单的合成4-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉和1-芳基-2,3,4,5-四氢-3-苯并a庚因的方法。该方法使用容易获得的起始材料，仅需三个步骤。烯醇氨基甲酸酯的加氢胺化是关键步骤。这种通用和直接的方法已经应用于天然生物碱cherylline的全合成以及具有生物活性的3-苯并a庚因。
• Stereoselective Intermolecular Carbolithiation of Open-Chain and Cyclic 1-Aryl-1-alkenyl N,N-Diisopropylcarbamates Coupled with Electrophilic Substitution. Observation of p-Carboxylation in a Benzyllithium Derivative
  作者：Jan Georg Peters、Michael Seppi、Roland Fröhlich、Birgit Wibbeling、Dieter Hoppe

  DOI：10.1055/s-2002-20040

  日期：——

  1-Aryl-1-alkenyl N,N-diisopropylcarbamates (1) are obtained from alkyl aryl ketones and N,N-diisopropylcarbamoyl chloride (CbCl) by heating with excess pyridine. These undergo facile syn-carbolithiation by alkyllithium/diamine and produce configurationally stable lithiated benzyl carbamates, which have been trapped with different electrophiles. If the reaction is carried out in the presence of chiral

  1-芳基-1-烯基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯 (1) 由烷基芳基酮和 N,N-二异丙基氨基甲酰氯 (CbCl) 通过与过量吡啶加热而获得。它们通过烷基锂/二胺进行简单的合成碳锂化反应，并产生构型稳定的锂化苄基氨基甲酸酯，其已被不同的亲电子试剂捕获。如果反应在手性二胺如 (-)-sparteine 或 (-)-α-isosparteine 的存在下进行，则观察到适度的对映面分化。
• Microwave-Assisted Solvent-Free Synthesis of Enol Carbamates
  作者：Julio Seijas、M. Vázquez-Tato、José Crecente-Campo

  DOI：10.1055/s-2007-985607

  日期：2007.9

  simple method for the synthesis of enol carbamates by irradiation with microwaves under solvent-free -conditions has been developed. The method has been applied to substituted acetophenones, cyclic aryl ketones and α-aryl ketones. Its main advantages are short reaction times, good conversions -except for nitro acetophenones, and the environmentally friendly nature of the process. For α-aryl ketones the

  已开发出一种在无溶剂条件下通过微波辐射合成烯醇氨基甲酸酯的有效且简单的方法。该方法已应用于取代苯乙酮、环芳基酮和α-芳基酮。其主要优点是反应时间短、转化率高（硝基苯乙酮除外）以及该过程的环保性质。对于 α-芳基酮，该反应显示出区域选择性以提供共轭产物。
• Borylation of Alkenyl Carbamates by Means of Sodium Metal
  作者：Hideki Yorimitsu、Shunsuke Koyama、Fumiya Takahashi、Hayate Saito

  DOI：10.1055/a-1970-4584

  日期：——

  Treatment of alkenyl carbamates with sodium dispersion and a co-existing boron electrophile affords alkenylboronates via the reductive cleavage of the vinylic C–O bond. The key to this borylation is an instant trapping of reactive organosodium species with the co-existing boron electrophile.

  用钠分散体和共存的硼亲电子试剂处理烯基氨基甲酸酯，通过乙烯基 C-O 键的还原裂解得到烯基硼酸酯。这种硼化的关键是用共存的硼亲电子试剂即时捕获反应性有机钠物质。
• Enantioselective Rh-Catalyzed Hydrogenation of Enol Acetates and Enol Carbamates with Monodentate Phosphoramidites
  作者：Lavinia Panella、Ben L. Feringa、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1021/ol051559c

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] Monodentate phosphoramidites, in particular PipPhos and its octahydro analogue, are excellent ligands for the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of aromatic enol acetates, enol carbamates, and 2-dienol carbamates up to 98% ee. These latter substrates were hydrogenated selectively to the carbamates of the allyl alcohol.

  [反应：见正文]单齿亚磷酰胺，特别是PipPhos及其八氢类似物，是铑催化芳族烯醇乙酸酯，烯醇氨基甲酸酯和2-二烯氨基甲酸酯的不对称氢化的极佳配体，ee高达98％ee。将这些后一种底物选择性地氢化为烯丙醇的氨基甲酸酯。