1-((1S,3aS,5R,6S,6aS,11bS,E)-1-(ethylthio)-12-(2-((triisopropylsilyl)oxy)ethylidene)-6-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)-1,2,4,5,6,6a-hexahydro-3,5-ethanopyrrolo[2,3-d]carbazol-7(3aH)-yl)ethan-1-one | 793724-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 马钱子生物碱
• 英文名称: 1-((1S,3aS,5R,6S,6aS,11bS,E)-1-(ethylthio)-12-(2-((triisopropylsilyl)oxy)ethylidene)-6-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)-1,2,4,5,6,6a-hexahydro-3,5-ethanopyrrolo[2,3-d]carbazol-7(3aH)-yl)ethan-1-one
• CAS: 793724-10-4
• 化学式: C₄₁H₇₀N₂O₃SSi₂
• 分子量: 727.255
• InChiKey: UVOQRKOSMNRWAO-MLXDNAHDSA-N

物化性质

• 沸点：
  729.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.43
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  42.01
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((1S,3aS,5R,6S,6aS,11bS,E)-1-(ethylthio)-12-(2-((triisopropylsilyl)oxy)ethylidene)-6-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)-1,2,4,5,6,6a-hexahydro-3,5-ethanopyrrolo[2,3-d]carbazol-7(3aH)-yl)ethan-1-one 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到(6R,16α,19E)-1-acetyl-19,20-didehydro-6-(ethylthio)-18-[[tris(1-methylethyl)silyl]oxy]-curan-17-ol
  参考文献：
  名称：

  对映体全合成（-）-士的宁：高度实用的催化不对称碳-碳键形成和多米诺环化反应的发展

  摘要：

  通过使用高度实用的催化不对称迈克尔反应（0.1 mol％的（R）-ALB，大于千克规模，无需色谱法，产率为91％，ee≥99 ％），完成了对-（-）-士丁宁的对映选择性全合成。）和多米诺环化反应，同时构建了士的宁的B环和D环（收率> 77％）。硫鎓离子环化的新开发的反应条件，在路易斯酸存在下防止亚胺部分的NaBH 3 CN还原以防止开环反应以及在环外烯烃存在下硫醚的化学选择性还原（脱硫）至关重要完成合成。所描述的化学方法为合成更高级的马钱子碱生物碱铺平了道路。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.141
• 作为产物：
  描述：

  (5R,6R)-6-hydroxymethyl-2-iodo-5-[(1E)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-1-[[[tris-(1-methylethyl)silyl]oxy]methyl]-1-propenyl]-2-cyclohexen-1-one 在 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 甲醇 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 copper(l) iodide 、 三苯胂 、 sodium methylate 、 sodium cyanoborohydride 、 氯化铵 、 溶剂黄146 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 N,N-二异丙基乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 172.0h， 生成 1-((1S,3aS,5R,6S,6aS,11bS,E)-1-(ethylthio)-12-(2-((triisopropylsilyl)oxy)ethylidene)-6-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)-1,2,4,5,6,6a-hexahydro-3,5-ethanopyrrolo[2,3-d]carbazol-7(3aH)-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用催化不对称迈克尔反应和串联环化反应对映选择性全合成 (-)-马钱子碱

  摘要：

  (-)-士的宁的对映选择性全合成是通过使用高度实用的催化不对称迈克尔反应(0.1 mol % (R)-ALB，超过千克规模，无需色谱，91%产率和>99%ee)完成的) 以及同时构建 B 环和 D 环的串联环化（> 77% 产率）。此外，新开发的硫鎓离子环化反应条件、在路易斯酸存在下亚胺部分的 NaBH3CN 还原以防止开环反应以及在环外烯烃存在下硫醚的化学选择性还原（脱硫）对于完成合成至关重要. 所描述的化学反应为合成更先进的马钱子生物碱铺平了道路。

  DOI：

  10.1021/ja028457r