dimethyl dichloromalonate | 29653-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl dichloromalonate
• 英文别名: dimethyl 2,2-dichloromalonate；dimethyl 2,2-dichloropropanedioate
• CAS: 29653-30-3
• 化学式: C₅H₆Cl₂O₄
• 分子量: 201.006
• InChiKey: IELVZWLJMUPAEK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.4640 (estimate)
• 保留指数：
  1100

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl dichloromalonate 在 氨 作用下， 生成 二氯乙酰胺 、 二氯丙二酸二酰胺
  参考文献：
  名称：

  Zincke; Kegel, Chemische Berichte, 1890, vol. 23, p. 241

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯丙二酸二甲酯 在 manganese triacetate 、 lithium chloride 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.57h， 以69%的产率得到dimethyl dichloromalonate
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和羧酸盐、丙二酸盐和苯乙酸盐与乙酸锰（III）在氯离子存在下的反应

  摘要：

  (E)-3-苯基丙烯酸烷基酯与乙酸锰(III)在Cl-离子存在下的反应产生(Z)-2-氯-3-苯基丙烯酸烷基酯和2,3-二氯-3-苯基丙酸烷基酯。(E)-2,3-二苯基丙烯酸乙酯产生2,3-二氯-2,3-二苯基丙酸乙酯。3,3-二苯基丙烯酸烷基酯主要产生2-氯-3,3-二苯基-丙烯酸烷基酯。1-环己烯羧酸乙酯得到1,2-二氯环己烷羧酸乙酯。丙二酸二甲酯产生二氯丙二酸二甲酯和1,2-二氯-1,1,2,2-乙四甲酸四甲酯。取代的丙二酸酯产生α-氯衍生物。苯乙酸甲酯生成α-乙酰氧基衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.809

文献信息

• Cyclopropanation Mediated by Lithium Iodide of Electron-Deficient Alkenes with Activated Dibromomethylene Compounds
  作者：Tsunehisa Hirashita、Daisuke Kawai、Katsuaki Kawasumi、Tsukasa Miyahara、Shuki Araki

  DOI：10.1055/s-0028-1087341

  日期：2008.12

  Reactions of electron-deficient alkenes with dibromomethylene compounds activated by cyanide and ester groups were promoted by LiI to afford the corresponding cyclopropanes in high yields.

  电子缺乏的烯烃与由氰基和酯基激活的二溴亚甲基化合物的反应，在LiI的促进下，得到了相应的环丙烷，产率很高。
• Dichlorination of α-Diazo-β-dicarbonyls Using (Dichloroiodo)benzene
  作者：Graham Murphy、Keith Coffey

  DOI：10.1055/s-0034-1380304

  日期：2015.5

  α-Diazo-β-dicarbonyl compounds were chlorinated using (dichloro)iodobenzene and an activating catalyst. A broad range of reaction rates was observed, which paralleled the relative stability/nucleo­philicity of the diazo compounds. Acyclic diazocarbonyls reacted faster than cyclics, and β-diketones were much faster to react than β-keto esters or β-diesters. Lewis acid activation was used for the first

  使用（二氯）碘苯和活化催化剂氯化α-重氮-β-二羰基化合物。观察到广泛的反应速率，这与重氮化合物的相对稳定性/亲核性平行。无环重氮羰基化合物的反应速度比环状化合物快，而 β-二酮的反应速度比 β-酮酯或 β-二酯快得多。首次使用路易斯酸活化，使我们能够克服化学选择性差的情况。尽管产率从低到好不等，但这种氯化反应再次证明是一种温和有效的卤化策略。
• Radical Carbofluorination of Unactivated Alkenes with Fluoride Ions
  作者：Zhonglin Liu、He Chen、Ying Lv、Xinqiang Tan、Haigen Shen、Hai-Zhu Yu、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/jacs.8b03077

  日期：2018.5.16

  The copper-assisted radical carbofluorination of unactivated alkenes with fluoride ions is described. With [Cu(L3)F2]H2O (L3 = 4,4'-di(methoxycarbonyl)-2,2'-bipyridine) as the fluorine source and [Ag(DMPhen)(MeCN)]BF4 (DMPhen = 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) as the chloride scavenger, the reaction of unactivated alkenes with CCl4 in acetonitrile provided the corresponding carbofluorination products

  描述了未活化烯烃与氟离子的铜辅助自由基碳氟化。使用 [Cu(L3)F2]H2O（L3 = 4,4'-二（甲氧基羰基）-2,2'-联吡啶）作为氟源和 [Ag(DMPhen)(MeCN)]BF4 (DMPhen = 2,9 -二甲基-1,10-菲咯啉）作为氯化物清除剂，未活化的烯烃与四氯化碳在乙腈中的反应以令人满意的收率提供了相应的碳氟化产物。该协议表现出广泛的官能团兼容性和广泛的底物范围，可以扩展到使用除 CCl4 以外的各种活化烷基氯化物。随后，以 CsF 为氟源，梅本试剂为三氟甲基化试剂，成功开发了未活化烯烃的铜催化氟三氟甲基化反应。
• Microwave-assisted atom transfer radical addition of polychlorinated compounds to olefins without addition of metal catalysts
  作者：Shin Kamijo、Shoko Matsumura、Masayuki Inoue

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.06.027

  日期：2012.8

  A new operationally simple and robust protocol for the metal-free atom transfer radical reaction (ATRA) has been developed. Polychlorinated compounds were effectively reacted with unactivated terminal olefins to generate 1,3-dichlorinated adducts under microwave irradiation in the presence of silicon carbide (SiC) as a heating element. The present microwave-assisted ATRA proceeds under essentially

  已经开发了一种新的操作简单且健壮的无金属原子转移自由基反应（ATRA）的方案。在作为加热元件的碳化硅（SiC）的微波辐射下，多氯化合物与未活化的末端烯烃有效反应，生成1,3-二氯加合物。本微波辅助的ATRA在基本上中性的条件下进行。因此，极性功能具有良好的耐受性。另外，通过1，3-二氯加合物的亲核环化将氧或氮单元引入碳链的内侧，并且通过中间基团的环化实现了六元碳环的单步形成。 。
• Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dichlor-malonsäure-diestern
  申请人：HÜLS AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0687665A1

  公开（公告）日：1995-12-20

  Es wird ein Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dichlor-malonsäure-diestern durch Umsetzung von Malonsäure-diestern mit wäßrigen Alkali-Hypochlorit-Lösungen oder Erdalkali-Hypochlorit-Suspensionen im pH-Bereich ≧ 8 bei niedrigen Reaktionstemperaturen beschrieben. Mit diesem Verfahren werden hohe Ausbeuten und sehr reine Produkte erzielt.

  本文介绍了一种在低反应温度下，通过丙二酸二酯与 pH 值≧ 8 的碱次氯酸盐水溶液或碱土次氯酸盐悬浮液反应生产 2,2-二氯丙二酸二酯的工艺。该工艺可获得高产率和纯度极高的产品。