2,3-bis(methylthio)indole | 120517-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2,3-bis(methylthio)indole
• 英文别名: 2,3-(dimethylthio)indole；2,3-Bis(methylsulfanyl)-1H-indole
• CAS: 120517-33-1
• 化学式: C₁₀H₁₁NS₂
• 分子量: 209.336
• InChiKey: KZYOEXLJZOPERB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(methylthio)indole 在 硫代水杨酸 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1-methyl-2-(methylsulfanyl)indole
  参考文献：
  名称：

  Nonreductive Desulfenylation of 3-Indolyl Sulfides. Improved Syntheses of 2-Substituted Indoles and 2-Indolyl Sulfides

  摘要：

  Desulfenylation of 3-indolyl sulfides to the corresponding 3-unsubstituted indoles is usually carried out under reductive conditions, thus accommodating only substituents which are resistant to reduction. We have developed a nonreductive procedure for removal of a sulfide at the 3-position of indoles, using trifluoroacetic acid in the presence of a thiol as trapping agent, which is compatible with a large array of functionalities on the indole ring. In addition, the desulfenylation occurs selectively at the 3-position of the indole, and sulfide groups at other positions of the molecule remain untouched. Thus, indole 2,3-bis-sulfides are selectively desulfenylated at the 3-position, affording 3-unsubstituted 2-indolyl sulfides. This methodology broadens the use of sulfide as a protecting group for the 3-position of indoles.

  DOI：

  10.1021/jo00100a045
• 作为产物：
  描述：

  2,3-bis(methylthio)-1-tosylindole 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以84.2%的产率得到2,3-bis(methylthio)indole
  参考文献：
  名称：

  在不使用有味化合物（例如硫醇）的情况下，实际的区域选择性合成烷硫基或芳硫基吲哚的方法。

  摘要：

  已经建立了不使用臭味化合物例如硫醇衍生物的合成3-甲基硫代吲哚的简便方法。该方法将烷基硫基或芳硫基引入吲哚骨架的C（3）位，该方法扩展为使用3-甲基硫代吲哚在C（2）位直接引入甲硫基或溴基。没有发生二聚反应，并且确认了反应机理。该产品具有从海藻中分离出来的强抗甲氧西林金黄色葡萄球菌（抗MRSA）溴甲基硫吲哚（MC 5-8）的部分结构。此外，该反应可用于合成3，3-二吲哚基硫醚，其是棘孢砜A的核心结构。

  DOI：

  10.1248/cpb.c12-00882

文献信息

• Acid-catalysed isomerization of indol-3-yl sulphides to indol-2-yl sulphides: unexpected intermolecular nature of the rearrangement
  作者：Pierre Hamel、Yves Girard、Joseph G. Atkinson

  DOI：10.1039/c39890000063

  日期：——

  The rearrangement of indol-3-yl sulphides (1) to indol-2-yl sulphides (4), catalysed by proton acids, unexpectedly proceeds by an intermolecualr mechanism involving initial disproportionation to an indole-2,3-diyl bis-sulphide (2) and an indole (3), followed by a reaction between (2) and (3) to yield the rearranged product (4).

  质子酸催化的吲哚-3-基硫醚（1）重排为吲哚-2-基硫醚（4），是通过分子间机理意外地进行的，该分子间机理涉及初始歧化成吲哚-2,3-二烷基二硫化物（2）和吲哚（3），然后（2）和（3）之间反应，得到重排产物（4）。
• Regioselective Synthesis of Mixed Indole 2,3-Bis(sulfides). A Study of the Mechanism of the Second Sulfenylation of Indole
  作者：Pierre Hamel、Patrice Préville

  DOI：10.1021/jo951420n

  日期：1996.1.1

  Sulfenylation of indole using sulfenyl chlorides leads to the initial formation of a 3-indolyl sulfide, while excess reagent introduces a second sulfide at the 2-position of the ring. The mechanism of this second sulfenylation has not, to date, been rigorously elucidated. The development of the first, regioselective synthesis of mixed indole 2,3-bis(sulfides) has allowed the study of the sulfenylation

  使用亚磺酰氯进行吲哚的亚磺酰化会导致3-吲哚基硫化物的初步形成，而过量的试剂会在环的2-位引入第二个硫化物。迄今为止，尚未明确阐明第二次亚磺酰化的机理。混合吲哚2，3-双（硫化物）的第一个区域选择性合成的发展已经允许使用不同的亚磺酰氯进行3-吲哚基硫化物的亚磺酰基化的研究。我们的结果提供了证据，表明该反应是通过中间体3,3-二硫代化的吲哚烯进行的，随后其中一个硫化物基团迁移到了2位。
• Metal‐Free Regioselective Chlorosulfenylation of Indoles by Dimethylsulfoxide and 1,2‐Dichloroethane
  作者：Kuntal Palit、Niranjan Panda

  DOI：10.1002/ejoc.202400110

  日期：2024.4.22

  Csp2−H difunctionalization of indole was reported. The common solvents dimethyl sulfoxide (DMSO) and dichloroethane (DCE) were used as precursor to generate chlorodimethylsulfonium ion for electrophilic methylthiolation followed by chlorination by enabling 2-chloro-3-methylthioindoles.

  报道了一种简单且经济有效的无金属方法，用于吲哚的邻位 Csp2−H 双官能化。使用常用溶剂二甲亚砜（DMSO）和二氯乙烷（DCE）作为前体，生成氯二甲基锍离子，进行亲电甲硫基化，然后通过生成2-氯-3-甲硫基吲哚进行氯化。
• Sulfur-containing polybromoindoles from the red alga Laurencia brongniartii
  作者：Jun'ichi Tanaka、Tatsuo Higa、Gérald Bernardinelli、Charles W. Jefford

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89191-2

  日期：1989.1
• Acid-catalyzed isomerization of 3-indolyl sulfides to 2-indolyl sulfides: first synthesis of 3-unsubstituted 2-arylthioindoles. Evidence for a complex intermolecular process
  作者：Pierre Hamel、Yves Girard、Joseph G. Atkinson

  DOI：10.1021/jo00035a029

  日期：1992.4

  The acid-catalyzed isomerization of 3-indolyl sulfides 1 to the corresponding 2-indolyl sulfides 4 provides the first synthesis of 3-unsubstituted 2-(arylthio)indoles, a hitherto unattainable class of compounds. When catalyzed by trifluoroacetic acid, the isomerization proceeds mainly via an intermolecular mechanism involving initial disproportionation to a 2,3-indolyl bis-sulfide 5 and an unsubstituted counterpart 6 followed by further interaction of these species to yield the rearranged isomer 4. A mechanism is proposed involving a role for the acid in the sulfenyl-transfer steps. This type of process also occurs, to a lesser extent, in the polyphosphoric acid catalyzed isomerization.