4-methyl-2,3-pentadienyl methanesulfonate | 656253-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 4-methyl-2,3-pentadienyl methanesulfonate
• 英文别名: 4-methylpenta-2,3-dienyl methanesulfonate；4-methyl-2,3-pentadienylmethansulfonate
• CAS: 656253-67-7
• 化学式: C₇H₁₂O₃S
• 分子量: 176.236
• InChiKey: LWLPVDOMWGLVMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.6±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.077±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.08
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2,3-pentadienyl methanesulfonate 在 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 1-bromo-4-methyl-2,3-pentadiene
  参考文献：
  名称：

  金属催化的1，3-二烯，烯和CO的[2 + 2 + 1]环加成反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200600300
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基戊-2,3-二烯-1-醇 、 甲基磺酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-methyl-2,3-pentadienyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的N-烯丙基氨基甲酸酯的对映选择性加氢胺化。

  摘要：

  用[（S）-1] Au2Cl2 [（S）-1 =（S）-3,5-t-Bu-4-MeO）1：2催化混合物处理N-4,5-己二烯基氨基甲酸酯2a [-MeOBIPHEP]和AgClO4在-40°C的间二甲苯中放置24小时，从而以97％的收率分离出2-乙烯基吡咯烷3a，ee值为81％。金（I）催化的对映选择性氢化胺化对于许多氨基甲酸酯基团和可承受的烯基部分的末端去位取代作用是有效的。

  DOI：

  10.1021/ol071108n

文献信息

• Metal-Triflate-Catalyzed Synthesis of Polycyclic Tertiary Alcohols by Cyclization of γ-Allenic Ketones
  作者：Ilhem Diaf、Gilles Lemière、Elisabet Duñach

  DOI：10.1002/anie.201310724

  日期：2014.4.14

  It has been established that bismuth(III) triflate catalyzes the cyclization of γ‐allenic ketones under mild reaction conditions. This reaction allows the selective formation of polycyclic tertiary alcohols from cyclic ketone derivatives. The resulting dienols can engage in stereoselective cycloadditions to efficiently afford complex polycyclic systems.

  现已确定，在温和的反应条件下，三氟甲磺酸铋（III）可以催化γ-烯烃酮的环化反应。该反应允许由环酮衍生物选择性地形成多环叔醇。所得二烯醇可以参与立体选择性环加成反应，以有效地提供复杂的多环系统。
• Evaluation of the Electronic Properties of a Carbodiphosphorane through Gold Catalysis
  作者：Ahmad El-Hellani、Christophe Bour、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/adsc.201100287

  日期：2011.8

  Carbodiphosphoranes [C(PR3)2] are divalent carbon(0) derivatives which can be used as ligands to form either MC(PR3)2 or (M)2 C(PR3)2 species. They were computationally predicted to be even stronger electron donors than N-heterocyclic carbenes. We have introduced hexaphenylcarbodiphosphorane [C(PPh3)2] for the first time in gold catalysis in order to validate this prediction by experimentation. Its

  碳二膦酸酯[C（PR 3）2 ]是二价碳（0）衍生物，可用作配体以形成MC（PR 3）2或（M）2 C（PR 3）2物种。通过计算预测，它们比N-杂环卡宾具有更强的电子供体。为了在实验中验证这一预测，我们在金催化中首次引入了六苯基碳二磷烷[C（PPh 3）2 ]。其单和digold复合物相比，三（2,4-二-叔-代表性的金（I）催化转化中的亚磷酸-丁基苯基）亚磷酸酯，三苯基膦和1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基。讨论了这些配体的优缺点。
• Gold(I)‐Catalyzed Enantioselective Desymmetrization of 1,3‐Diols through Intramolecular Hydroalkoxylation of Allenes
  作者：Weiwei Zi、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.201508331

  日期：2015.11.23

  A gold(I)‐catalyzed enantioselective desymmetrization of 1,3‐diols was achieved by intramolecular hydroalkoxylation of allenes. The catalyst system 3‐F‐dppe(AuCl)2 /(R)‐C8‐TRIPAg proved to be specifically efficient to promote the desymmetrizing cyclization of 2‐aryl‐1,3‐diols, which have proven challenging substrates in previous reports. Multisubstituted tetrahydrofurans were prepared in good yield

  通过丙二烯的分子内加氢烷氧基化实现了金 (I) 催化的 1,3-二醇的对映选择性去对称化。催化剂体系 3-F-dppe(AuCl) 2  /( R )-C 8 -TRIPAg 被证明对于促进 2-芳基-1,3-二醇的去对称环化特别有效，这在之前的报告中已被证明是具有挑战性的底物。该方法以良好的收率制备了多取代四氢呋喃，具有良好的对映选择性和非对映选择性。
• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective [4 + 2]-Cycloaddition of Allene-dienes
  作者：Ana Z. González、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ol902622b

  日期：2010.1.1

  An enantioselective gold(I)-catalyzed intramolecular [4 + 2]-cycloaddition of allenes and dienes is reported. The reactions allow for the asymmetric synthesis of trans-hexahydroindenes and pyrrolidine products using C3-symmetric phosphitegold(I) and ortho-arylphosphoramiditegold(I) complexes as catalysts, respectively.

  报道了对映选择性金 (I) 催化的丙二烯和二烯的分子内 [4 + 2]-环加成反应。该反应允许分别使用C 3对称亚磷酸金 (I) 和邻芳基亚磷酰胺 (I) 配合物作为催化剂不对称合成反式六氢茚和吡咯烷产物。
• Rhodium Complex-Catalyzed Cycloisomerization of Allenenes:  Exo and Endo Cyclization Depending on the Auxiliary Ligands
  作者：Tatsuya Makino、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/jo035551x

  日期：2004.1.1

  having an exo-alkylidene moiety. In this cycloisomerization, (E)- and (Z)-allenenes are transformed stereospecifically to the corresponding cyclic (E)- and (Z)-1,4-dienes, respectively. On the other hand, the reactions under carbon monoxide atmosphere exclusively afford seven-membered-ring products through an endo-mode cyclization. The unusual cyclization involves an allylic C−H activation process. The

  在催化量的铑（I）配合物的存在下，丙二烯进行环异构化反应，导致选择性地形成外亚烷基亚碳环和杂环。在铑配合物的三芳基亚磷酸酯，环状1,4-或1,5-二烯的催化体系是通过具有所述金属环中间形成良好至优异的产量在正规外-环化模式外-亚烷基部分。在这种环异构化中，（E）-和（Z）-烯丙烯立体定向转化为相应的环状（E）-和（Z）-1,4-二烯分别。另一方面，在一氧化碳气氛下的反应通过内模环化仅提供七元环产物。异常环化涉及烯丙基CH活化过程。在烯基末端带有硅取代基的烯丙基结合一氧化碳，得到相应的[2 + 2 + 1]环加成产物。该结果显然表明铑配合物的催化作用是通过烯丙烯的氧化环化来提供的，以在催化的第一阶段提供关键的外亚烷基亚金属环中间体。