S-(4-bromophenyl)-S-methyl-sulfoximine | 848991-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-(4-bromophenyl)-S-methyl-sulfoximine
• 英文别名: (R)-(4-bromophenyl)(imino)(methyl)-λ⁶-sulfanone；(S)-methyl p-bromophenylsulfoximine；(R)-S-(4-bromophenyl)-S-methylsulfoximine；(R)-1-Bromo-4-(S-methylsulfonimidoyl)benzene；(4-bromophenyl)-imino-methyl-oxo-λ6-sulfane
• CAS: 848991-21-9
• 化学式: C₇H₈BrNOS
• 分子量: 234.117
• InChiKey: VFSHUOASIOCCAA-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 熔点：
  105-106 °C
• 沸点：
  286.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.58±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(4-bromophenyl)-S-methyl-sulfoximine 在 咪唑 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 75.5h， 生成 (S)-(4-bromophenyl)((tert-butyldiphenylsilyl)imino)(2-oxopropyl)-λ⁶-sulfanone
  参考文献：
  名称：

  α-重氮亚砜亚胺与炔烃合成吡唑亚砜亚胺

  摘要：

  亚磺酰亚胺和吡唑都是药物化合物中的重要基序。在这里，我们报道了亚砜亚胺重氮化合物的合成和反应活性，作为掺入亚砜亚胺的新试剂。 N-甲硅烷基亚砜亚胺的使用能够形成单取代的重氮化合物。它们的应用在与炔烃的[3 + 2]环加成反应中得到证实，以这些重要化学型的新组合形成吡唑亚磺酰亚胺。证明了吡唑亚砜亚胺的进一步衍生化，包括甲硅烷基脱保护以形成未保护的吡唑亚砜亚胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04274
• 作为产物：
  描述：

  2-nitrocinnamaldehyde 、 1-bromo-4-(S-methylsulfonimidoyl)benzene 在 3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌 、 (S)-5-benzyl-6,6-dimethyl-2-(2,4,6-triisopropylphenyl)-5,6-dihydro-8H-[1,2,4]triazolo[3,4-c][1,4]oxazin-2-ium tetrafluoroborate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 96.0h， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  亚砜亚胺的有机催化动力学拆分

  摘要：

  使用手性 N-杂环卡宾 (NHC) 催化剂实现了亚砜亚胺与烯醛的有效动力学拆分。立体选择性酰胺化无需额外的酰基转移剂即可进行。可以获得具有优异 ee 值的亚砜亚胺的两种对映异构体（分别高达 99% ee 和 -97% ee）。在 FXa 抑制剂 F 的不对称合成中使用回收的亚砜亚胺 (+)-1j 进行克级催化。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00143

文献信息

• Efficient Synthesis of Sulfur-Stereogenic Sulfoximines via Ru(II)-Catalyzed Enantioselective C–H Functionalization Enabled by Chiral Carboxylic Acid
  作者：Tao Zhou、Pu-Fan Qian、Jun-Yi Li、Yi-Bo Zhou、Hao-Chen Li、Hao-Yu Chen、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/jacs.1c03111

  日期：2021.5.12

  ylides using a novel class of chiral binaphthyl monocarboxylic acids as chiral ligands, which can be easily and modularly prepared from 1,1′-binaphthyl-2,2′-dicarboxylic acid. A broad range of sulfur-stereogenic sulfoximines were prepared in high yields with excellent enantioselectivities (up to 99% yield and 99% ee) via desymmetrization, kinetic resolution, and parallel kinetic resolution. Furthermore

  Ru(II) 催化的对映选择性 C-H 官能化涉及对映决定 C-H 裂解步骤仍未开发。在这里，我们描述了使用一类新型手性联萘单羧酸作为手性配体，可以从 1,1' -联萘-2,2'-二羧酸。通过去对称化、动力学拆分和平行动力学拆分，以高产率和优异的对映选择性（高达 99% 的产率和 99% ee）制备了范围广泛的硫立体亚砜亚胺。此外，拆分产物可以很容易地转化为手性亚砜和激酶抑制剂的关键中间体。
• <i>C</i>₁-Symmetric Aminosulfoximines in Copper-Catalyzed Asymmetric Vinylogous Mukaiyama Aldol Reactions
  作者：Marcus Frings、Iuliana Atodiresei、Yutian Wang、Jan Runsink、Gerhard Raabe、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.200903077

  日期：2010.4.19

  Vinylogous Mukaiyama‐type aldol reactions have been catalyzed by a combination of Cu(OTf)2 and readily available C1‐symmetric aminosulfoximines. After a fine‐tuning of the reaction conditions and an optimization of the modularly assembled ligand structure, high stereoselectivities and excellent yields have been achieved in catalyzed reactions involving various electrophile/nucleophile combinations

  Cu（OTf）2和现成的C 1对称氨基磺胺嘧啶的组合已催化了酒质的Mukaiyama型醛醇缩合反应。在对反应条件进行了微调并优化了模块化组装的配体结构之后，在涉及各种亲电试剂/亲核试剂组合的催化反应中，实现了高立体选择性和优异的收率。通过X射线单晶结构分析以及计算出的CD光谱和实验CD光谱的比较，确定了两种产品的相对和绝对构型。
• Ir(III)-Catalyzed Asymmetric C–H Activation/Annulation of Sulfoximines Assisted by the Hydrogen-Bonding Interaction
  作者：Jun-Yi Li、Pei-Pei Xie、Tao Zhou、Pu-Fan Qian、Yi-Bo Zhou、Hao-Chen Li、Xin Hong、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/acscatal.2c00962

  日期：2022.8.5

  asymmetric C–H activation reactions generally rely on the design of ligands with sterically bulky groups to create a chiral environment for enantioinduction through steric repulsion. Here we describe an Ir(III)-catalyzed asymmetric C–H activation enabled by noncovalent interactions. A broad range of sulfur-stereogenic sulfoximines was prepared in high yields with excellent enantioselectivities via the asymmetric

  过渡金属催化的不对称 C-H 活化反应通常依赖于设计具有空间庞大基团的配体，以通过空间排斥为对映诱导创造手性环境。在这里，我们描述了由非共价相互作用实现的 Ir(III) 催化的不对称 C-H 活化。以高产率制备了范围广泛的硫立体亚砜亚胺，具有优异的对映选择性亚砜亚胺与重氮化合物的不对称 C-H 活化/环化。去对称化、动力学分辨率和平行动力学分辨率与该协议兼容。详细的 DFT 计算表明，亚砜亚胺和手性羧酸配体之间的 N-H···O 氢键相互作用对于高对映体控制至关重要。此外，手性铱环中间体被分离、表征并进行化学计量反应。计算和实验研究表明，C-H 裂解步骤是决定速率和对映体的步骤。