5-hexyn-1-yl acetate | 68274-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 5-hexyn-1-yl acetate
• 英文别名: hex-5-yn-1-yl acetate；6-Acetoxy-1-hexyne；hex-5-ynyl acetate
• CAS: 68274-83-9
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: LWEBMVKAVRUPCC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-hexyn-1-yl acetate 在 mercuric triflate 、 水 、 1,1,3,3-四甲基脲 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以100%的产率得到5-氧代己基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸汞-TMU 在温和条件下催化末端炔烃水合生成甲基酮

  摘要：

  在此开发的三氟甲磺酸汞-TMU 催化的末端炔烃水合是一种温和的方法，可以以高产率和高化学选择性获得甲基酮。通过使用 0.05 eq Hg(OTf)2·(TMU)2 和 3 eq 水，在乙腈中以合理的速率发生水合。

  DOI：

  10.1246/cl.2002.12
• 作为产物：
  描述：

  5-己炔-1-醇 、 乙酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以95%的产率得到5-hexyn-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  负载型金纳米粒子催化 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷氧化环加成到炔烃

  摘要：

  负载在 TiO(2) (0.1-1% mol) 上的金纳米粒子在室温和极其温和的条件下催化 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷前所未有的氧化环加成到炔烃，形成取代的 2,5-dihydro-1 ,2,5-oxadisiloles，伴随着氢气的释放。对于大多数基材，产率非常出色（高达 99%）。该反应在室温下进行，可耐受多种官能团，并可在多种溶剂中进行。

  DOI：

  10.1021/ja2045502

文献信息

• Electrophilicity of α-oxo gold carbene intermediates: halogen abstractions from halogenated solvents leading to the formation of chloro/bromomethyl ketones
  作者：Weimin He、Longyong Xie、Yingying Xu、Jiannan Xiang、Liming Zhang

  DOI：10.1039/c2ob25235j

  日期：——

  α-Oxo gold carbenes generated via intermolecular oxidation of terminal alkynes are shown to be highly electrophilic and can effectively abstract halogen from halogenated solvents such as 1,2-dichloroethane or 1,2-dibromoethane. Chloro/bromomethyl ketones are prepared in moderate efficiencies in one step using Ph3PAuNTf2 as the catalyst and 8-methylquinoline N-oxide as the oxidant.

  通过端炔的分子间氧化生成的α-氧代金卡宾被证明具有高度的亲电性，并能有效地从卤化溶剂如1,2-二氯乙烷或1,2-二溴乙烷中提取卤素。使用Ph3PAuNTf2作为催化剂和8-甲基喹啉N-氧化物作为氧化剂，一步法中度效率地合成了氯/溴甲基酮。
• General Cu-Catalyzed C_sp–S Coupling
  作者：Éric Godin、Jeffrey Santandrea、Antoine Caron、Shawn K. Collins

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02004

  日期：2020.8.7

  enabling the use of aryl-, alkyl-, and silyl-substituted alkynyl coupling partners (38 total examples, 50–99% yields). Importantly, the method enables the preparation of difficult-to-access bis-heteroatom-functionalized (S,S-, S,P-, and S,N-) alkynes.

  铜催化的巯基和溴代炔烃的交叉偶联提供了温和，快速和选择性的C sp -S偶联，具有广泛的应用范围，可使用芳基，烷基和甲硅烷基取代的炔基偶联剂（共38个实例，50 –99％的收益）。重要的是，该方法使得能够制备难以获得的双杂原子官能化的（S，S-，S，P-和S，N-）炔烃。
• Ruthenium-Catalyzed Two-Component Addition To Form 1,3-Dienes:  Optimization, Scope, Applications, and Mechanism
  作者：Barry M. Trost、Anthony B. Pinkerton、Martin Seidel

  DOI：10.1021/ja011428g

  日期：2001.12.19

  coupling of an allene and an activated olefin to form 1,3-dienes has been developed. The requisite allenes are synthesized either from terminal alkynes by a one carbon homologation using copper(I) iodide, paraformaldehyde, and diisopropylamine, via an ortho ester-Claisen rearrangement from a propargylic alcohol, or via a Wittig type reaction on a ketene generated in situ from an acid chloride. Mono- through

  已开发出丙二烯和活化烯烃的双组分偶联以形成 1,3-二烯。必需的丙二烯是通过使用碘化铜（I）、多聚甲醛和二异丙胺，通过原位酯 - 克莱森重排从末端炔烃合成的，或者通过原位生成的乙烯酮的 Wittig 型反应合成来自酰氯。可以通过这些方法合成单到四取代的丙二烯。环戊二烯基钌(II)环辛二烯氯化物或环戊二烯基钌(II)三乙腈六氟磷酸盐催化加成反应。当使用前一种催化剂时，加入炔活化剂以帮助产生活性催化剂。通过系统优化研究，检查了一系列条件。最佳条件包括在 60 摄氏度下使用三氯化铈 (III) 七水合物作为助催化剂在作为溶剂的二甲基甲酰胺中。发现该反应具有化学选择性，并且可以耐受广泛的官能团，包括酯、醇、腈, 和酰胺。当使用取代的丙二烯时，适当的取代可以获得良好的选择性。提出了一种涉及钌环的机制来解释产物形成中的选择性或缺乏选择性。对于双取代的丙二烯，当有利于从特定位点消除 β-氢时，可以获得选择性。在三取代和四取代的丙二烯中，关于
• Amine-Promoted <i>anti</i>-Markovnikov Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds with Terminal Alkynes under Rhenium Catalysis
  作者：Masahito Murai、Erika Uemura、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/acscatal.8b01338

  日期：2018.6.1

  accelerate the intermolecular anti-Markovnikov addition of carbon nucleophiles to unactivated terminal alkynes. Using a combination of [ReBr(CO)3(thf)]2 and iPr2NEt, construction of cyclic all-carbon quaternary centers was achieved with various 1,3-ketoesters, diketones, and diesters with lower catalyst loading under milder conditions. The type of addition could be easily controlled by choice of additive

  已发现胺可极大地促进碳亲核试剂向未活化的末端炔烃的分子间抗-Markovnikov加成。使用[ReBr（CO）3（thf）] 2和i Pr 2 NEt的组合，可以在较温和的条件下用较低的催化剂负载量，通过各种1,3-酮酸酯，二酮和二酯来构建环状全碳四元中心。通过选择添加剂，可以轻松控制添加的类型，从而突出了lysis催化的独特功能
• cis-Semihydrogenation of alkynes with amine borane complexes catalyzed by gold nanoparticles under mild conditions
  作者：Eleni Vasilikogiannaki、Ioannis Titilas、Georgios Vassilikogiannakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1039/c4cc08163c

  日期：——

  Supported gold nanoparticles catalyze the semihydrogenation of alkynes to alkenes with ammonia borane or amine borane complexes in excellent yields and under mild conditions. Internal alkynes provide cis-alkenes, making this protocol an attractive alternative of the classical Lindlar's hydrogenation.

  负载的金纳米粒子可以在极好的收率下和温和的条件下，将炔烃与氨硼烷或胺硼烷配合物催化半氢化为烯烃。内部炔烃提供顺式烯烃，使该方案成为经典Lindlar加氢的有吸引力的替代方案。