3,5-dichloro-8-(4-tolyl) BODIPY

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-dichloro-8-(4-tolyl) BODIPY
• 英文别名: 4,12-Dichloro-2,2-difluoro-8-(4-methylphenyl)-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
• 化学式: C₁₆H₁₁BCl₂F₂N₂
• 分子量: 350.991
• InChiKey: ORUQPZOPHGPEAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  7.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-dichloro-8-(4-tolyl) BODIPY 在 sodium hydride 作用下， 以 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  BODIPY-Based Ratiometric Fluorescent Sensor for Highly Selective Detection of Glutathione over Cysteine and Homocysteine

  摘要：

  We report a ratiometric fluorescent sensor based on monochlorinated BODIPY for highly selective detection of glutathione (GSH) over cysteine (Cys)/homocysteine (Hcy). The chlorine of the monochlorinated BODIPY can be rapidly replaced by thiolates of biothiols through thiol halogen nucleophilic substitution. The amino groups of Cys/Hcy but not GSH further replace the thiolate to form amino-substituted BODIPY. The significantly different photophysical properties of sulfur- and amino-substituted BODIPY enable the discrimination of GSH over Cys and Hcy. The sensor was applied for detection of GSH in living cells.

  DOI：

  10.1021/ja309079f
• 作为产物：
  描述：

  5-(4-methylphenyl)dipyrromethane 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 3,5-dichloro-8-(4-tolyl) BODIPY
  参考文献：
  名称：

  合成烯基取代的BODIPYs时出乎意料的偶联-还原串联反应†

  摘要：

  我们报告了意外的偶联-还原串联反应，这是一种从氯化-BODIPY和炔烃中合成烯基取代的硼二吡咯亚甲基（BODIPY）的常规有效反应罐。这种独特的合成方法结合了Sonogashira偶联反应和还原反应，而无需添加其他试剂，与传统的Knoevenagel反应和Heck偶联反应方法相比，具有更高的收率，更大的底物范围和更快的反应速率。

  DOI：

  10.1039/c9cc07730h

文献信息

• Synthesis of N,O,B-Chelated Dipyrromethenes through an Unexpected Intramolecular Cyclisation: Enhanced Near-Infrared Emission in the Aggregate/Solid State
  作者：Yang Liu、Li-Ya Niu、Xue-Liang Liu、Peng-Zhong Chen、Yi-Shan Yao、Yu-Zhe Chen、Qing-Zheng Yang

  DOI：10.1002/chem.201802157

  日期：2018.9.12

  The first example of the synthesis of mono‐N,O‐B‐chelated dipyrromethene (BODIPY) derivatives through an unexpected intramolecular nucleophilic displacement of the fluorine by alkenols in the presence of boron trifluoride as Lewis acid is reported. The chlorine in the indacene core allowed for further structural modifications through nucleophilic substitutions or palladium‐catalysed coupling reactions

  据报道，第一个例子是在三氟化硼（路易斯酸）存在下，链烯醇通过氟的意想不到的分子内亲核取代而合成单-N，O-B螯合的二吡咯亚甲基（BODIPY）衍生物。d并烯核中的氯允许通过亲核取代或钯催化的偶联反应进行进一步的结构修饰，从而提供具有可调节光物理性质的新型荧光团。它们扩展的共轭结构导致有机溶液中明显的红移吸收光谱和发射光谱。此外，扭曲的苯取代位阻位阻抑制了聚集诱导的猝灭，导致聚集/固态的近红外发射增强，这对于BODIPY染料很少见到。
• 一种新型荧光染料及其制备方法与应用
  申请人：北京师范大学

  公开号：CN108250226B

  公开（公告）日：2019-07-12

  本发明公开了一种新型荧光染料及其制备方法和应用，所述荧光染料它具有如下式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示的结构式，式(Ⅰ)所示的结构示如下：等；式(Ⅱ)所示的结构式如下：等；本发明的荧光染料具有所用原料易得，合成方法简单，反应条件容易控制等优点，并且产物分子不仅在溶液中具有很高的量子产率，固体状态发光在近红外区也有较高的量子产率。
• Negishi reaction in BODIPY dyes. Unprecedented alkylation by palladium-catalyzed C–C coupling in boron dipyrromethene derivatives
  作者：Gonzalo Duran-Sampedro、Eduardo Palao、Antonia R. Agarrabeitia、Santiago de la Moya、Noël Boens、María J. Ortiz

  DOI：10.1039/c4ra00651h

  日期：——

  Negishi reactions of 3-halogen and 3,5-dihalogen substituted BODIPYs with different organozinc reagents are reported as the first examples of this valuable palladium-catalyzed C–C coupling reaction into the family of the BODIPY dyes. It is demonstrated that the Negishi coupling is especially useful for obtaining interesting alkylated BODIPYs, including synthetically-valuable asymmetrically-3,5-disubstituted

  3卤素和3,5-二卤素取代的BODIPY与不同的有机锌试剂的Negishi反应据报道是这种有价值的钯催化的C–C偶联反应进入BODIPY染料家族的第一个例子。已经证明，Negishi偶联对于获得令人感兴趣的烷基化的BODIPY特别有用，包​​括合成上有价值的不对称的3，5-二取代的BODIPY。
• Preparation of dipyrrins from F-BODIPYs by treatment with methanesulfonic acids
  作者：J. Urieta、B. L. Maroto、F. Moreno、A. R. Agarrabeitia、M. J. Ortiz、S. de la Moya

  DOI：10.1039/c5ra14914b

  日期：——

  procedure for the preparation of dipyrrins from F-BODIPYs is reported. The new method makes possible to obtain certain dipyrrin derivatives that were unaccessible from F-BODIPYs to date. To demonstrate the ability of the new procedure, dipyrrins having highly reactive groups, such as chloro, cyano or acetoxyl, have been easily obtained from the corresponding F-BODIPY, which shows the synthetic utility

  报道了从F-BODIPYs制备二吡啶酯的另一种无金属的软方法。新方法使得获得某些F-BODIPY无法获得的二吡啶衍生物成为可能。为了证明新方法的能力，已从相应的F-BODIPY轻松获得了具有高反应性基团（如氯，氰基或乙酰氧基）的二吡啶，显示了所报道方法的合成效用。
• Modulation of ICT probability in bi(polyarene)-based O-BODIPYs: towards the development of low-cost bright arene-BODIPY dyads
  作者：Leire Gartzia-Rivero、Esther M. Sánchez-Carnerero、Josue Jiménez、Jorge Bañuelos、Florencio Moreno、Beatriz L. Maroto、Iñigo López-Arbeloa、Santiago de la Moya

  DOI：10.1039/c7dt01984j

  日期：——

  report the synthesis, and spectroscopic and electrochemical properties of a selected library of novel spiranic O-BODIPYs bearing a phenol-based bi(polyarene) unit tethered to the boron center through oxygen atoms. These dyes constitute an interesting family of arene-BODIPY dyads useful for the development of photonic applications due to their synthetic accessibility and tunable photonic properties. It is

  我们报告的合成，光谱和电化学性质的新型螺环O-BODIPYs的选定库，该库具有通过氧原子束缚到硼中心的酚基双（聚芳烃）单元。这些染料由于其合成的可及性和可调节的光子特性，构成了一个有趣的芳烃-BODIPY二元家族，可用于开发光子应用。已证明所涉及的芳烃部分的电子供体能力在非发射性分子内电荷转移（ICT）状态上转换，这限制了二聚体的荧光效率。有趣的是，该非辐射失活通道的影响可以通过在二吡啶配体或在聚芳烃部分上的取代模式来有效地调节。因此，具有富电子的双吡啶和贫电子的聚芳烃的二元组显示出更低或几乎可以忽略的ICT机率，因此在远处的光谱区域受到双重激发时显示出明亮的荧光。该合成方法已允许低成本的易开发高效紫外线吸收可见光发射通过选择适当的参与键单元，dipyrrin和双（polyarene）的取代模式盒，以调节不仅吸收和发射波长，也荧光效率。