1-丙硼酸频哪醇酯 | 67562-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: 1-丙硼酸频哪醇酯
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-propyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 67562-19-0
• 化学式: C₉H₁₉BO₂
• mdl: MFCD12546187
• 分子量: 170.06
• InChiKey: BTSWCGATJFXUHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  166-168℃
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  47°(117°F)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  3
• 海关编码：
  2931900090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 危险性防范说明：
  P501,P240,P210,P233,P243,P241,P242,P280,P370+P378,P303+P361+P353,P403+P235
• 危险品运输编号：
  3272
• 危险性描述：
  H225
• 储存条件：
  应存放在室温、干燥、密封的环境中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(4-chlorophenyl)ethyl diisopropylcarbamate 、 1-丙硼酸频哪醇酯 在 仲丁基锂 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  解决用于非低温立体定向硼酸重排的发展的次级仲氨基甲酸酯化的结构稳定性。

  摘要：

  已经开发了一种实用的非低温方法，用于用手性仲苄基氨基甲酸酯进行Aggarwal立体有向硼酸酯的重排。使用LDA代替sec -BuLi结合原位捕获不稳定的锂化氨基甲酸酯对成功至关重要。此外，这种新工艺扩大了基材范围，使其包括通用的碘化芳基和溴化基材。该方法已应用于多种基质，并在多千克规模上得到了证明。

  DOI：

  10.1021/ol502060c
• 作为产物：
  描述：

  1-丙炔-1-硼酸频哪醇酯 在 Schwartz's reagent 、 [Ir((S)-PPh₂C₆H₄C₃H₃NOiPr)(COD)](tetrakis(3,5-di(trifluoromethyl)phenyl)borate) 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 1-丙硼酸频哪醇酯
  参考文献：
  名称：

  铱-PˆN配合物对（1-溴-1-烯基）硼酸酯的化学选择不对称氢化的研究

  摘要：

  在本文中，我们报告了（1-溴-1-烯基）硼酸酯的第一个化学选择性不对称氢化，这构成了（α-溴烷基）硼酸酯的新途径。研究表明，用铱-PˆN配合物氢化烷基取代的衍生物可以获得优异的化学选择性和完全转化率。此外，无环烷基衍生物以良好的对映选择性（ee）为64-73％ee提供（α-溴烷基）硼酸酯。仅以接近外消旋形式获得环状烷基衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.02.065

文献信息

• Mild Ring‐Opening 1,3‐Hydroborations of Non‐Activated Cyclopropanes
  作者：Di Wang、Xiao‐Song Xue、Kendall N. Houk、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.201811036

  日期：2018.12.17

  The Brown hydroboration reaction, first reported in 1957, is the addition of B−H across an olefin in an anti‐Markovnikov fashion. Here, we solved a long‐standing problem on mild 1,3‐hydroborations of non‐activated cyclopropanes. A three‐component system including cyclopropanes, boron halides, and hydrosilanes has been developed for borylative ring‐opening of cyclopropanes following the anti‐Markovnikov

  布朗硼氢化反应最早于1957年报道，是以反马尔科夫尼科夫的方式在烯烃上加成B-H。在这里，我们解决了长期存在的非活化环丙烷轻度1,3-硼氢化反应问题。已经开发了一种三环体系，包括环丙烷，卤化硼和氢硅烷，用于在温和的反应条件下按照反马尔可夫尼科夫规则对环丙烷进行硼烷基化开环。密度泛函理论（M06-2X）计算表明，优选途径涉及阳离子硼中间体，该中间体通过从硅烷中转移氢化物而被淬灭。
• One-pot synthesis of Ag–Cu–Cu₂O/C nanocomposites derived from a metal–organic framework as a photocatalyst for borylation of aryl halide
  作者：Dicky Annas、Shamim Ahmed Hira、Sehwan Song、Jong-Seong Bae、Sungkyun Park、Kang Hyun Park

  DOI：10.1039/d1ra05586k

  日期：——

  Ag–Cu–Cu₂O/C nanocomposites derived from metal–organic framework through one-pot thermal reduction method were synthesized. The material exhibits high catalytic activity in the borylation of aryl halide under xenon lamp condition across 7 cycles, with no yield decrease.

  通过一锅式热还原法合成了从金属有机框架衍生的Ag–Cu–Cu₂O/C纳米复合材料。该材料在氙灯条件下在苯基卤化物的硼化反应中表现出高催化活性，经过7个循环后没有产量下降。
• Photo-induced radical borylation of hemiacetals via C–C bond cleavage
  作者：Qianyi Liu、Jianning Zhang、Lei Zhang、Fanyang Mo

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131867

  日期：2021.1

  In this study, we reported a photo-induced radical borylation of hemiacetal derivatives via C–C bond cleavage. This transformation can be realized under mild conditions with simple reaction settings and irradiation of visible light. A series of substrates, including both cyclic and linear hemiacetal derivatives, were effectively transformed to the borylation product in moderate to good yields. Finally

  在这项研究中，我们报道了通过C–C键断裂引起的半缩醛衍生物的光诱导自由基硼化。这种转变可以在温和的条件下通过简单的反应设置和可见光照射实现。包括环状和线性半缩醛衍生物在内的一系列底物均以中等至良好的收率有效地转化为硼化产物。最后，通过DFT计算对机理进行了详细研究，表明了对自由基硼化过程的认识。
• Replacing Conventional Carbon Nucleophiles with Electrophiles: Nickel-Catalyzed Reductive Alkylation of Aryl Bromides and Chlorides
  作者：Daniel A. Everson、Brittany A. Jones、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/ja301769r

  日期：2012.4.11

  general method is presented for the synthesis of alkylated arenes by the chemoselective combination of two electrophilic carbons. Under the optimized conditions, a variety of aryl and vinyl bromides are reductively coupled with alkyl bromides in high yields. Under similar conditions, activated aryl chlorides can also be coupled with bromoalkanes. The protocols are highly functional-group tolerant (−OH,

  提出了通过两个亲电碳的化学选择性组合合成烷基化芳烃的一般方法。在优化的条件下，各种芳基和乙烯基溴化物以高产率与烷基溴化物还原偶联。在类似条件下，活化的芳基氯也可以与溴代烷烃偶联。该协议具有高度的官能团耐受性（-OH、-NHTs、-OAc、-OTs、-OTf、-COMe、-NHBoc、-NHCbz、-CN、-SO2Me），并且反应在台式上组装，无需排除空气或湿气的特殊预防措施。该反应显示出与传统交叉偶联反应不同的化学选择性，例如铃木-宫浦反应、斯蒂尔反应和日山-丹麦反应。带有亲电和亲核碳的底物导致亲电碳 (R-X) 处的选择性偶联，并且在亲核碳 (R-[M]) 处不发生有机硼 (-Bpin)、有机锡 (-SnMe3) 和有机硅的反应(-SiMe2OH) 含有机卤化物 (X–R–[M])。Hammett 研究表明，σ 和 σ(-) 参数与取代芳基溴化物与溴代烷烃的相对反应速率呈线性相关。这些相关性
• Desymmetrization of <i>C</i> ₂ ‐Symmetric Bis(Boronic Esters) by Zweifel Olefinations
  作者：Yannick Linne、Axel Schönwald、Sebastian Weißbach、Markus Kalesse

  DOI：10.1002/chem.202000599

  日期：2020.6.26

  anti ‐Configured 1,3‐dimethyl deoxypropionate motifs are important sub structures in natural products. Herein, we describe a bidirectional approach for the rapid construction of natural products featuring such motifs by using C 2‐symmetrical 1,3‐bis(boronic esters). As for its application in convergent syntheses it was important to establish a selective mono‐Zweifel olefination we describe the scope

  抗构型的1,3-二甲基脱氧丙酸酯基序是天然产物中的重要子结构。在这里，我们描述了一种双向方法，用于通过使用C 2对称的1,3-双（硼酸酯）快速构建具有此类图案的天然产物。至于其在收敛合成中的应用，建立选择性单-Zweifel烯烃化非常重要，我们通过使用不同的1,3-双（硼酸酯）和亲核试剂来描述范围和局限性。该方案利用了霍普-马特森-茨威费尔化学的结合，Aggarwal等人将其巧妙地付诸实践。为了显示其适用性，进行了两种天然产物Serricornin和（+）-invictolide的总合成。