4-(trifluoromethyl)benzenesulfinyl chloride | 50986-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(trifluoromethyl)benzenesulfinyl chloride
• 英文别名: 4-(Trifluoromethyl)benzenesulfinic acid chloride
• CAS: 50986-84-0
• 化学式: C₇H₄ClF₃OS
• 分子量: 228.622
• InChiKey: BBBPWTBZZHRIMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.58±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(trifluoromethyl)benzenesulfinyl chloride 在 1-氯苯并三氮唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-[Chloro-oxo-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-lambda6-sulfanylidene]-3-(4-chlorophenyl)urea
  参考文献：
  名称：

  溶瘤磺酰脲类的磺酰亚胺酰胺类似物。

  摘要：

  合成了一系列溶瘤性二芳基磺酰脲类的磺酰亚胺酰胺类似物，并评估了（1）对CEM细胞的体外细胞毒性，（2）对腋下植入的6C3HED淋巴肉瘤的体内抗肿瘤活性，以及​​（3）对p的邻硫酸盐的代谢分解-氯苯胺。一种磺酰亚胺酰胺类似物的分离对映体在体内筛选模型中显示出非常不同的活性。通常，当口服或腹膜内给药时，几种类似物在6C3HED模型中显示出优异的生长抑制活性。与溶瘤磺酰脲的相关结构-活性关系不明显。

  DOI：

  10.1021/jm960673l
• 作为产物：
  描述：

  lithium 4-(trifluoromethyl)benzenesulfinate 在 磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-(trifluoromethyl)benzenesulfinyl chloride
  参考文献：
  名称：

  不对称合成中的金属化 2-烯基亚砜亚胺：高度取代的氧杂二环醚的区域和立体选择性合成以及对 Euglobals G1 和 G2 和 Arenaran A 的全合成的研究

  摘要：

  2-环戊烯基-和2-环己烯基甲基亚砜亚胺可以转化为有角碳官能化、高度取代、异构纯（ds≥98%）的2-氧杂双环[3.3.0]辛烷和2-氧杂双环[3.4.0]壬烷。通过方便的一锅序列产生产量。诸如此类的分子框架可以在许多具有生物活性的天然产物中找到。除了方法论工作外，我们还报告了对 euglobals G1 和 G2 以及 arenaran A 的全合成的研究。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1011::aid-ejoc1011>3.0.co;2-h

文献信息

• Sulfoxide ligand metal catalyzed oxidation of olefins
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US10266503B1

  公开（公告）日：2019-04-23

  The enantioselective synthesis of isochroman motifs has been accomplished via Pd(II)-catalyzed allylic C—H oxidation from terminal olefin precursors. Critical to the success of this goal was the development and utilization of a novel chiral aryl sulfoxide-oxazoline (ArSOX) ligand. The allylic C—H oxidation reaction proceeds with the broadest scope and highest levels asymmetric induction reported to date (avg. 92% ee, 13 examples ≥90% ee). Additionally, C(sp3)-N fragment coupling reaction between abundant terminal olefins and N-triflyl protected aliphatic and aromatic amines via Pd(II)/sulfoxide (SOX) catalyzed intermolecular allylic C—H amination is disclosed. A range of 52 allylic amines are furnished in good yields (avg. 76%) and excellent regio- and stereoselectivity (avg. >20:1 linear:branched, >20:1 E:Z). For the first time, a variety of singly activated aromatic and aliphatic nitrogen nucleophiles, including ones with stereochemical elements, can be used in fragment coupling stiochiometries for intermolecular C—H amination reactions.

  通过Pd(II)-催化的烯烃末端前体的烯丙基C—H氧化，已经实现了对异色烷基苯并环的对映选择性合成。这一目标的成功关键在于开发和利用一种新型手性芳基亚砜-噁唑啉（ArSOX）配体。烯丙基C—H氧化反应具有迄今报道的最广泛范围和最高水平的不对称诱导（平均92% ee，13个例子≥90% ee）。此外，通过Pd(II)/亚砜（SOX）催化的分子间烯丙基C—H胺化揭示了丰富的末端烯烃和N-三氟甲磺酰保护的脂肪族和芳香族胺之间的C(sp3)-N片段偶联反应。一系列52种烯丙基胺以良好的产率（平均76%）和优异的区域和立体选择性（平均>20:1线性:支链，>20:1 E:Z）提供。首次，各种单独活化的芳香族和脂肪族氮亲核试剂，包括具有立体化学元素的试剂，可以在分子间C—H胺化反应的片段偶联化学计量中使用。
• Enantioselective Allylic C−H Oxidation of Terminal Olefins to Isochromans by Palladium(II)/Chiral Sulfoxide Catalysis
  作者：Stephen E. Ammann、Wei Liu、M. Christina White

  DOI：10.1002/anie.201603576

  日期：2016.8.8

  The enantioselective synthesis of isochroman motifs has been accomplished by palladium(II)‐catalyzed allylic C−H oxidation from terminal olefin precursors. Critical to the success of this goal was the development and utilization of a novel chiral aryl sulfoxide‐oxazoline (ArSOX) ligand. The allylic C−H oxidation reaction proceeds with the broadest scope and highest levels of asymmetric induction reported

  对异氰酸酯基序的对映选择性合成已通过钯（II）催化烯基CH从末端烯烃前体的氧化而完成。实现这一目标的关键是开发和利用新型手性芳基亚砜-恶唑啉（ArSOX）配体。与最宽的范围和不对称诱导最高水平的烯丙基C-H的氧化反应的进行报告的日期（平均92％ee值，13点的例子具有大于90％的ee值）。
• C2-Symmetric Chiral Disulfoxide Ligands in Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition: From Ligand Synthesis to the Enantioselection Pathway
  作者：Ronaldo Mariz、Albert Poater、Michele Gatti、Emma Drinkel、Justus J. Bürgi、Xinjun Luan、Sascha Blumentritt、Anthony Linden、Luigi Cavallo、Reto Dorta

  DOI：10.1002/chem.201001749

  日期：2010.12.27

  Their synthesis, optical purity, electronic properties, and catalytic behavior in the prototypical rhodium‐catalyzed 1,4‐addition of phenylboronic acid to 2‐cyclohexen‐1‐one are presented through an in depth study of this ligand class. Density functional theory calculations on the step of the catalytic cycle that determines the enantioselectivity are presented and reinforce the first hypothetical explanations

  通过使用Andersen方法合成了具有联芳基阻转异构体骨架的手性C 2对称二亚砜配体家族。完整的表征包括对所有配体及其某些铑配合物的X射线晶体学研究。通过对该配体类别的深入研究，介绍了它们的合成，光学纯度，电子性质以及在典型的铑催化的苯基硼酸向2-环己烯-1-酮的1,4加成中的催化行为。提出了确定对映选择性的催化循环步骤的密度泛函理论计算，并加强了观察到的高水平不对称诱导的第一个假设解释。
• Regioselective and oxidant-free sulfinylation of indoles and pyrroles with sulfinamides
  作者：Yuan-Zhao Ji、Jin-Yu Zhang、Hui-Jing Li、Chunguang Han、Yi-Kun Yang、Yan-Chao Wu

  DOI：10.1039/c9ob00526a

  日期：——

  time-controlled highly selective C3- or C2-sulfinylation of pyrroles with sulfinamides is reported for the first time. The sulfinylation of indoles with sulfinamides using this protocol is oxidant-free and can be performed under obviously more feasible conditions (1.2 equiv. of indoles, 10 min) in comparison with the precedent procedure (3–20 equiv. of indoles, 16–18 h, ammonium persulfate as oxidant, hv). A

  首次报道了用亚磺酰胺意外地控制时间的高选择性吡咯的C3-或C2-亚磺酰基化。与先前的程序（3–20当量的吲哚，16–18）相比，使用该方案将亚吲哚的亚磺酰基进行亚磺酰胺化是无氧化剂的，并且可以在明显更可行的条件下进行（1.2当量的吲哚，10分钟）。 h，过硫酸铵作为氧化剂，hv）。可以容忍各种官能团，并且以中等至极好的收率获得了各种C2-硫代吲哚和C2 / 3-硫代吡咯。
• Photoredox catalysis in alkene and alkyne alkylsulfonylations: the construction of Markovnikov selective α-sulfones
  作者：Lingyi Lu、Haoran Wang、Shanshan Huang、Biao Xiong、Xiaobao Zeng、Yong Ling、Xiaodong Qiu

  DOI：10.1039/d3cc02740f

  日期：——

  Photoredox alkene or alkyne alkylsulfonylation has been achieved with phthalimide esters and sulfinates providing unexpected α-sulfones. Mechanistic studies disclose that the preferential alkyl radical addition to the alkene or the Markovnikov hydrosulfonation of the alkyne should contribute to the formation of the β-alkylated α-sulfones. Moreover, the reaction is easy to operate covering quite large

  邻苯二甲酰亚胺酯和亚磺酸盐已经实现了光氧化还原烯烃或炔烃烷基磺酰化，提供了意想不到的α-砜。机理研究表明，烷基自由基优先加成到烯烃上或炔烃的马可夫尼科夫氢磺化作用应该有助于形成β-烷基化的α-砜。此外，该反应易于操作，覆盖相当大的底物规模，包括伯烷基、仲烷基和叔烷基以及各种末端芳基烯烃或炔烃。此外，该反应还适用于多种药物分子的磺酰化。