4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborolane | 916658-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-(1-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 916658-71-4
• 化学式: C₁₅H₂₃BO₂
• 分子量: 246.157
• InChiKey: YQGVBBNHNNWTIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 叔丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯氟甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 tert-butyl 3-(2,3-dihydro-1H-inden-2-yl)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)azetidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  硼酸酯的应变释放驱动同系化：在氮杂环丁烷的模块化合成中的应用

  摘要：

  氮杂环丁烷是药物化学中的重要基序，但其合成方法数量有限。在此，我们通过利用与氮杂双环[1.1.0]丁烷相关的高环应变，提出了一种模块化构造的新方法。生成氮杂双环[1.1.0]丁基锂，然后用硼酸酯捕​​获它，得到中间体硼酸盐络合物，在用乙酸进行 N-质子化后，会发生 1,2-迁移，中心 CN 键断裂以减轻环应变. 该方法适用于伯、仲、叔、芳基和烯基硼酸酯，并具有完全的立体专一性。同系化氮杂环丁烷基硼酸酯可以通过NH氮杂环丁烷的反应和通过硼酸酯的转化而进一步官能化。该方法被应用于一个简短的，

  DOI：

  10.1021/jacs.9b01513
• 作为产物：
  描述：

  乙基硼酸频那醇酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.67h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过可见光诱导 C-H 溴化构建 α-卤代硼酯

  摘要：

  α-卤代硼酸酯是多功能的结构单元，可以多样化为多种多官能化分子。然而，它们的合成潜力受到有限的制备方法的阻碍。在此，我们报道了容易获得的苄基硼酸酯的可见光诱导的 C-H 溴化反应。该方法具有收率高、条件温和、操作简单、官能团耐受性好的特点。类似的氯化物和碘化物可以通过芬克尔斯坦反应获得。卤代偕二硼的合成也已得到证实。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01915

文献信息

• Iron-Catalyzed Hydroboration: Unlocking Reactivity through Ligand Modulation
  作者：Maialen Espinal-Viguri、Callum R. Woof、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.201602818

  日期：2016.8.8

  hydroboration (HB) of alkenes and alkynes is reported. A simple change in ligand structure leads to an extensive change in catalyst activity. Reactions proceed efficiently over a wide range of challenging substrates including activated, unactivated and sterically encumbered motifs. Conditions are mild and do not require the use of reducing agents or other additives. Large excesses of borating reagent are not required

  据报道，烯烃和炔烃的铁催化硼氢化（HB）。配体结构的简单变化导致催化剂活性的广泛变化。反应可在各种挑战性底物上有效进行，包括激活，未激活和空间受限的基序。条件温和，不需要使用还原剂或其他添加剂。不需要大量过量的硼酸化试剂，从而可以在存在多个双键的情况下控制化学和区域选择性。机械学的见解表明，该反应很可能通过高反应性的氢化铁中间体进行。
• Iron-Catalyzed, Markovnikov-Selective Hydroboration of Styrenes
  作者：Xu Chen、Zhaoyang Cheng、Zhan Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00227

  日期：2017.3.3

  A highly Markovnikov-selective, iron-catalyzed hydroboration of styrenes is reported using available oxazolinylphenyl picolinamide as the ligand to afford the branched hydroboration products with up to >50/1 b/l. This reaction is operationally simple and could be carried out in gram scale.

  据报道，使用可用的恶唑啉基苯基吡啶甲酸酰胺作为配体，对苯乙烯进行了高度马尔科夫尼科夫选择性铁催化的硼氢化反应，以提供最高> 50/1 b / l的支链硼氢化产物。该反应操作简单，可以以克为单位进行。
• Catalytic Alkene Hydroboration Mediated by Cationic and Formally Zwitterionic Rhodium(I) and Iridium(I) Derivatives of a P,N-Substituted Indene
  作者：Judy Cipot、Christopher M. Vogels、Robert McDonald、Stephen A. Westcott、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/om060742m

  日期：2006.12.1

  Cationic (2a,b) and formally zwitterionic (3a,b) Rh(I) and Ir(I) complexes supported by P,N-substituted indene or indenide ligands (respectively) have been employed in the selective hydroboration of substituted vinylarenes with pinacolborane (HBpin, pin = 1,2-O2C2Me4). Notably, 3a,b exhibited remarkably high, but differing, selectivities in the hydroboration of 1-phenylpropene.

  分别由P，N-取代的茚或茚配体负载的阳离子（2a，b）和正式的两性离子（3a，b）Rh（I）和Ir（I）配合物已用于频哪醇硼烷的选择性乙烯基芳烃的选择性硼氢化反应中（HBpin，pin = 1,2-O 2 C 2 Me 4）。值得注意的是，3a，b在1-苯基丙烯的硼氢化中表现出显着高的选择性，但是不同。
• Palladium-catalyzed regioselective hydroboration of aryl alkenes with B₂pin₂
  作者：Jiuzhong Huang、Wuxin Yan、Chaowei Tan、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c7cc09432a

  日期：——

  A palladium(II)-catalyzed hydroboration of aryl alkenes with stable and easy-to-handle (pinacolato)diboron (B2pin2) under mild conditions has been developed. Acetic acid acted as the solvent and the hydrogen source, which has been identified by deuterium experiments. Notably, isomerization–hydroboration of allyl benzene derivatives was observed. As a result, a series of benzyl boronic esters were obtained

  在温和的条件下，已开发出钯（II）催化的具有稳定且易于处理的（频哪醇）二硼烷（B 2 pin 2）的芳基烯烃加氢硼化反应。乙酸充当了溶剂和氢源，这已通过氘实验确定。值得注意的是，观察到烯丙基苯衍生物的异构化-硼氢化。结果，以中等至优异的产率获得了一系列苄基硼酸酯，并且具有唯一的区域选择性。
• Catalytic Boration of Alkyl Halides with Borane without Hydrodehalogenation Enabled by Titanium Catalyst
  作者：Xianjin Wang、Penglei Cui、Chungu Xia、Lipeng Wu

  DOI：10.1002/anie.202100569

  日期：2021.5.25

  titanium‐catalyzed boration of alkyl (pseudo)halides (alkyl‐X, X=I, Br, Cl, OMs) with borane (HBpin, HBcat) is reported. The use of titanium catalyst can successfully suppress the undesired hydrodehalogenation products that prevail using other transition‐metal catalysts. A series of synthetically useful alkyl boronate esters are readily obtained from various (primary, secondary, and tertiary) alkyl electrophiles,

  据报道，钛与硼烷（HBpin，HBcat）形成了空前的，普通的钛催化的硼化烷基（伪）卤化物（烷基X，X = I，Br，Cl，OMs）。使用钛催化剂可以成功地抑制使用其他过渡金属催化剂时普遍存在的不希望的加氢脱卤产物。从各种（伯，仲和叔）烷基亲电试剂（包括未活化的烷基氯）可以容易地获得一系列合成上有用的烷基硼酸酯，并且对其他还原性官能团（如酯，烯烃和氨基甲酸酯）具有耐受性。对该机理的初步研究揭示了可能的自由基反应途径。我们的策略进一步扩展到芳基溴化物也得到了证明。