however it was possible to isolate and characterize a stable dicarbonyl-dearomatized ruthenium(II) complex, 9c, when the deprotonation was performed under a CO atmosphere. Dearomatization of 6a under CO also led to dicarbonyl-dearomatized ruthenium(II) complex 9a, which slowly rearranged into the dicarbonyl-aromatized ruthenium(0) complex 10a. These complexes were tested in catalytic alcohol–amine coupling
描述了基于2,2'-二
吡啶甲烷膦衍
生物和2,2'-氧代双
吡啶膦
膦配体的新型
PNN
钌钳配合物的合成,以及它们对脱芳香化和环
金属化的反应性。脱芳族化合物7a,b进行环
金属化以产生配合物8a,b。为了进行环
金属化,必须重新布置Ru中心周围的配位球,这取决于系统的灵活性,这表明,在二甲基衍
生物7a的情况下,环
金属化的质量比在螺环戊基的情况下环化的速度更快。导数7b。环
金属化非对映选择性地发生并且仅导致环
金属化化合物中的一种非对映异构体。在2,2'-氧代双
吡啶复合物6c的情况下,脱芳香化的复合物太不稳定而无法分离。但是,当在CO气氛中进行去质子化时,可以分离并表征稳定的二羰基-脱芳构
钌(II)络合物9c。在CO下6a的脱芳香化作用还导致二羰基-脱芳香化的
钌(II)络合物9a缓慢重新排列成二羰基-芳香化的
钌(0)络合物10a。这些配合物在催化的醇-胺偶联,伯醇的酯化和仲酰胺的氢化中进行了测试。在酰胺加