4-phenyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene | 143365-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-phenyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene
• 英文别名: trimethyl-(4-phenylcyclohexen-1-yl)oxysilane
• CAS: 143365-54-2
• 化学式: C₁₅H₂₂OSi
• 分子量: 246.425
• InChiKey: PHEOJPAYHOJPBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.69
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-phenyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene 在 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以86%的产率得到4-phenylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  One-pot β-substitution of enones with alkyl groups to β-alkyl enones

  摘要：

  通过将高阶二烷基氰基杯酸盐与烯酮共轭加成，然后在§78 °C下与N-叔丁基苯亚磺酰亚胺酰氯反应，烯酮δ²位上的乙烯基氢被烷基有效取代，从而得到δ烷基烯酮，分离产率从好到高。

  DOI：

  10.1039/b502134k
• 作为产物：
  描述：

  4-phenylcyclohex-2-en-1-one 在 hydrido(phosphonite)cobalt(I) 、 三乙胺 、 频那醇硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-phenyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  光控钴催化 α,β-不饱和酮的选择性硼氢化

  摘要：

  摘要亲核试剂与 α,β-不饱和羰基化合物的 1,2 和 1,4 加成之间的选择性通常通过向底物或试剂中添加化学计量添加剂来改变，以增加其“硬”或“软”特性。在这里，我们展示了一种概念上不同的方法，该方法依赖于用可见光控制催化剂的配位范围。通过这种方式，我们使反应偏向两条不同的途径，从而在 α,β-不饱和酮的催化硼氢化中产生对比产物。这包括通过 1,4-选择性硼氢化反应直接获得以前难以捉摸的环状烯醇硼酸盐，为一锅法获得稀有的顺醇醛产品提供了一种直接且立体选择性的途径。DFT 计算和机械实验证实了两种不同的机制是有效的，支撑着这种不寻常的光控选择性开关。

  DOI：

  10.1002/ange.202009893

文献信息

• Boron Trifluoride-Mediated Cycloaddition of 3-Bromotetrazine and Silyl Enol Ethers: Synthesis of 3-Bromo-pyridazines
  作者：Simon D. Schnell、Jorge A. González、Jan Sklyaruk、Anthony Linden、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01384

  日期：2021.9.3

  regiocontrol remains difficult. We achieved the Lewis acid-mediated inverse electron demand Diels–Alder reaction between 3-monosubstituted s-tetrazine and silyl enol ethers and obtained functionalized pyridazines. In the case of 1-monosubstituted silyl enol ethers, exclusive regioselectivity was observed. Downstream functionalization of the resulting 3-bromo-pyridazines was demonstrated utilizing several cross-coupling

  哒嗪是药物化学或作物保护剂的重要支架，但选择性制备具有高区域控制的 3-溴哒嗪仍然很困难。我们实现了 3-单取代s-四嗪和甲硅烷基烯醇醚之间的路易斯酸介导的逆电子需求 Diels-Alder 反应，并获得了功能化的哒嗪。在 1-单取代的甲硅烷基烯醇醚的情况下，观察到排他性区域选择性。所得 3-溴-哒嗪的下游功能化利用几种交叉偶联方案来合成 3,4-二取代哒嗪，并能很好地控制取代模式。
• Palladium-Catalyzed Saegusa–Ito Oxidation: Synthesis of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds from Trimethylsilyl Enol Ethers
  作者：Yingdong Lu、Pierre Long Nguyen、Nicolas Lévaray、Hélène Lebel

  DOI：10.1021/jo302465v

  日期：2013.1.18

  Palladium-catalyzed Saegusa–Ito oxidation of trimethylsilyl enol ethers is possible using Oxone as a stoichiometric oxidant and sodium hydrogen phosphate as a buffer. Cyclic and acyclic enones as well as α,β-unsaturated aldehydes are obtained in good to excellent yields.

  使用Oxone作为化学计量的氧化剂和磷酸氢钠作为缓冲剂，钯催化的Saegusa-Ito氧化三甲基甲硅烷基烯醇醚是可能的。以良好或优异的产率获得环状和无环烯酮以及α，β-不饱和醛。
• Electrophilic Activation of Iodonium Ylides by Halogen-Bond-Donor Catalysis for Cross-Enolate Coupling
  作者：Masato Saito、Yusuke Kobayashi、Seiji Tsuzuki、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/anie.201703641

  日期：2017.6.19

  The umpolung alkylation of silyl enol ethers with an iodonium(III) ylide proceeds under mild conditions to afford various 1,4-dicarbonyl compounds in high yields in the presence of a halogen-bonding catalyst. Unlike typical transition-metal activation processes of such ylide precursors, which tend to proceed via carbenoid intermediates, experimental and computational studies indicate that halogen bonding

  甲硅烷基烯醇醚与碘鎓（III）内鎓盐的烷基酚烷基化在温和的条件下进行，从而在卤素键合催化剂的存在下以高收率得到各种1,4-二羰基化合物。与此类内酰胺前体的典型过渡金属活化过程（通常通过类胡萝卜素中间体进行）不同，实验和计算研究表明XB供体催化剂和碘鎓内鎓盐之间的卤素键（XB）在促进反应中起关键作用。相容的布朗斯台德碱催化剂的鉴定使得该方法能够扩展到就地生成的烯醇，从而以高收率得到相应的加合物。
• Electrochemically driven desaturation of carbonyl compounds
  作者：Samer Gnaim、Yusuke Takahira、Henrik R. Wilke、Zhen Yao、Jinjun Li、Dominique Delbrayelle、Pierre-Georges Echeverria、Julien C. Vantourout、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/s41557-021-00640-2

  日期：2021.4

  reagent. This electrochemically driven desaturation exhibits a broad scope across an array of carbonyl derivatives, is easily scalable (1–100 g) and can be predictably implemented into synthetic pathways using experimentally or computationally derived NMR shifts. Systematic comparisons to state-of-the-art techniques reveal that this method can uniquely desaturate a wide array of carbonyl groups. Mechanistic

  长期以来，电化学技术因其与生俱来的可持续性而被誉为实现氧化还原反应的有效方法。作为一种基本的有机氧化，羰基去饱和是一种常用的转化方法，通过正式去除两个氢原子来解锁相邻的反应性。迄今为止，实现这种看似微不足道的反应的最可靠方法依赖于过渡金属（Pd 或 Cu）或基于 I、Br、Se 或 S 的化学计量试剂。在这里，我们报告了一种操作简单的途径，可以从烯醇硅烷和以电子为主要试剂的磷酸盐。这种电化学驱动的去饱和在一系列羰基衍生物中表现出广泛的范围，易于扩展（1-100 g），并且可以使用实验或计算得出的 NMR 位移可预测地实施到合成途径中。与最先进技术的系统比较表明，这种方法可以独特地使各种羰基去饱和。机械审讯表明基于自由基的反应途径。
• Di-<i>tert</i>-Butylmagnesium as an Atom-Efficient, Carbon-Centred Base Reagent for the Preparation of Silyl Enol Ethers from Ketones
  作者：William Kerr、Allan Watson、Douglas Hayes

  DOI：10.1055/s-2008-1072739

  日期：2008.5

  been found to be a reactive, yet non-nucleophilic and non-reductive, carbon-centred base for the deprotonation of a series of ketones. This reagent demonstrates equally high reactivity when used as either the pre-formed reagent, or in a more accessible one-pot protocol from the parent Grignard reagent, and offers improved atom-efficiency over more traditionally employed bases.

  已发现二叔丁基镁是一种反应性、非亲核性和非还原性的碳中心碱，用于一系列酮的去质子化。该试剂在用作预制试剂或从母体格氏试剂更易于使用的一锅方案中显示出同样高的反应性，并提供比更传统使用的碱更高的原子效率。