(2,3-Di-tert-butylcyclopropen-1-yliden)mesitylphosphan | 126688-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,3-Di-tert-butylcyclopropen-1-yliden)mesitylphosphan
• 英文别名: (2,3-di-t-butylcyclopropen-1-ylidene)mesitylphosphane；(2,3-Ditert-butylcycloprop-2-en-1-ylidene)-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 126688-82-2
• 化学式: C₂₀H₂₉P
• 分子量: 300.424
• InChiKey: LOGAXXWUHXZLDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,3-Di-tert-butylcyclopropen-1-yliden)mesitylphosphan 在 水 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 Diethyl (1α,2α)-4,5-di-tert-butyl-1-oxo-1-(2,4,6-trimethylphenyl)-1,2-dihydrophosphinine-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Organophosphorus Compounds; 52.¹Phosphatriafulvenes and Their Reactions with Electrophiles

  摘要：

  亲电试剂只攻击磷杂富烯 1a 和 1b 的磷原子。因此，1b 被碘甲烷甲基化，生成碘化环丙烯鎓 3，而碘化环丙烯鎓 3 又通过与叠氮化钠反应转化为三嗪 6。 烯酮 8 通过随后的 P → O 硅移与 1a 反应，得到乙烯基磷杂富烯 10。异氰酸酯 13a 和 13b 的表现类似（Æ 15）。相反，在 1a 与异硫氰酸酯 13c 和 13d 的反应中，观察到 P → N 硅转移，从而生成 16。乙酰二羧酸盐 17 会插入硅烷基化磷脂酰氟 1a 的 P/Si 键中（→19）。在间苯二酚取代的磷杂富烯 1b 与 17 反应的情况下，二氢氧膦 20 在动力学控制下形成；在室温下，后一种产物发生缓慢重排，生成热力学上更稳定的异构体 21。

  DOI：

  10.1055/s-1991-28399
• 作为产物：
  描述：

  二-叔-丁基环丙烯酮 、 lithium mesityl(trimetylsilyl)phosphide 在 三甲基氯硅烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到(2,3-Di-tert-butylcyclopropen-1-yliden)mesitylphosphan
  参考文献：
  名称：

  磷铝富烯-具有反电子密度的磷烯烃

  摘要：

  的phosphatriafulvenes 3A，3B，从cyclopropenone访问1和锂磷化物2，具有由结构所指示的逆电子密度乙; 这也可以从计算中得出。根据电子结构，甲基锂攻击三元环的碳原子（至），羧酸氯化物进行酰化（至6），而乙炔二羧酸二甲酯插入P / Si键（至8）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93461-6

文献信息

• Organophosphorus compounds - 601. Reactions of phosphatriafulvenes with nucleophilic partners
  作者：Eberhard Fuchs、Fred Krebs、Heinrich Heydt、Manfred Regitz

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80791-2

  日期：1994.1

  phosphaalkenes with inverse electron density - react primarily at the three-membered ring with nucleophilic reagents. From their reactions with organolithium compounds 2a-c and Grignard reagents 5a,b the cyclopropenylphosphines 4a-f are obtained after addition of chlorotrimethylsilane; of these products only 4a, d, and e were isolated and characterized. Methanolysis of products 4a-f yields the primary (7a-d) and

  磷富集烯1a，b-具有相反电子密度的磷烯烃-主要在三元环上与亲核试剂反应。从它们与有机锂化合物2a-c和格氏试剂5a，b的反应中，在加入氯代三甲基硅烷后得到环丙烯基膦4a-f。在这些产物中，只有4a，d和e被分离和鉴定。产物4a-f的甲醇分解通过PSi键的裂解产生伯膦（9a -d）和仲膦（9a，b）。化合物1b与乙胺10a，b反应通过裂解三元环得到1-磷-1,3,5-己二酮11a（X射线结构）和11b。相同的磷酰富马烯与环丁二烯17a，b反应，最初得到2-磷杂双环己烯18a，b，在室温下于氯仿中搅拌后，进行[2 + 2]环还原，得到开链异构体20a，b。
• Ring enlargement of phosphatriafulvenes with azides to 1H-2-iminophosphetes
  作者：Wolfgang Eisfeld、Michael Slany、Uwe Bergsträßer、Manfred Regitz

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76749-9

  日期：1994.3

  The reaction of the mesitylphosphatriafulvene 2 with the azides 3a-k yields the ring-enlarged 1H-2-iminophosphetes 6a-k; the structure of 6j was irrevocably established by an X-ray crystal structure analysis. In some cases, 1,3-diphosphetanes (8b-e) have been characterized as by-products.
• Fuchs, Eberhard; Breit, Bernhard; Heydt, Heinrich, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 12, p. 2843 - 2856
  作者：Fuchs, Eberhard、Breit, Bernhard、Heydt, Heinrich、Schoeller, Wolfgang、Busch, Thilo、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Organophosphorus Compounds; 52.¹Phosphatriafulvenes and Their Reactions with Electrophiles
  作者：Eberhard Fuchs、Bernhard Breit、Uwe Bergsträßer、Jürgen Hoffmann、Heinrich Heydt、Manfred Regitz

  DOI：10.1055/s-1991-28399

  日期：——

  Electrophilic reagents attack the phosphatriafulvenes 1a and 1b exclusively at the phosphorus atom. Hence 1b is methylated by methyl iodide to furnish the cyclopropenylium iodide 3 which, in turn, is converted to the triazine 6 by reaction with sodium azide. Ketenes 8 react with 1a through subsequent P → O silyl shifts to give the vinylphosphatriafulvenes 10. Isocyanates 13a and 13b behave analogously (→ 15). In the reactions of 1a with isothiocyanates 13c and 13d, in contrast, a P → N silyl shift is observed which leads to the formation of 16. Acetylenedicarboxylates 17 undergo insertion into the P/Si bond of the silylated phosphatriafulvene 1a (→ 19). In the case of the reaction of the mesitylsubstituted phosphatriafulvene 1b with 17, kinetically controlled formation of the dihydrooxophosphinines 20 takes place; at room temperature, the latter products undergo slow rearrangement to give the thermodynamically more stable isomers 21.

  亲电试剂只攻击磷杂富烯 1a 和 1b 的磷原子。因此，1b 被碘甲烷甲基化，生成碘化环丙烯鎓 3，而碘化环丙烯鎓 3 又通过与叠氮化钠反应转化为三嗪 6。 烯酮 8 通过随后的 P → O 硅移与 1a 反应，得到乙烯基磷杂富烯 10。异氰酸酯 13a 和 13b 的表现类似（Æ 15）。相反，在 1a 与异硫氰酸酯 13c 和 13d 的反应中，观察到 P → N 硅转移，从而生成 16。乙酰二羧酸盐 17 会插入硅烷基化磷脂酰氟 1a 的 P/Si 键中（→19）。在间苯二酚取代的磷杂富烯 1b 与 17 反应的情况下，二氢氧膦 20 在动力学控制下形成；在室温下，后一种产物发生缓慢重排，生成热力学上更稳定的异构体 21。
• Phosphatriafulvenes - phosphaalkenes with inverse electron density
  作者：Eberhard P.O. Fuchs、Heinrich Heydt、Manfred Regitz、Wolfgang W. Schoeller、Thilo Busch

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93461-6

  日期：——

  The phosphatriafulvenes 3a,b, accessible from the cyclopropenone 1 and the lithium phosphides 2, possess inverse electron density as indicated by structure B; this can also be deduced from calculations. In accord with the electronic structure, methyllithium attacks at a carbon atom of the three-membered ring (to ), carboxylic acid chlorides effect -acylation (to 6), and dimethyl acetylenedicarboxylate

  的phosphatriafulvenes 3A，3B，从cyclopropenone访问1和锂磷化物2，具有由结构所指示的逆电子密度乙; 这也可以从计算中得出。根据电子结构，甲基锂攻击三元环的碳原子（至），羧酸氯化物进行酰化（至6），而乙炔二羧酸二甲酯插入P / Si键（至8）。