N-(3-methoxybenzyl)picolinamide | 867350-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-(3-methoxybenzyl)picolinamide
• 英文别名: N-[(3-methoxyphenyl)methyl]pyridine-2-carboxamide
• CAS: 867350-23-0
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O₂
• 分子量: 242.277
• InChiKey: RBASSZUHDSZQDT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-73 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  490.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.166±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-methoxybenzyl)picolinamide 在 二茂铁 、 过氧化苯甲酸叔丁酯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到3-甲氧基苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  二茂铁作为催化剂，吡啶甲酰胺辅助将CH 2基氧化成有机和有机金属化合物

  摘要：

  使用简单的瓶装二茂铁作为催化剂，Cu（OAc）2或过氧苯甲酸叔丁酯（TBPB）作为氧化剂，在温和条件下，实现了吡啶甲酰胺基团协助亚甲基的sp 3 C–H键氧化成相应的羰基化合物。该方法适用于与吡啶甲酰胺键合的有机化合物以及有机金属化合物，产率在46–82％的范围内。对照实验和机理研究表明，自由基机理是造成这些氧化转化的原因，其中二茂铁充当催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00085
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸 、 3-甲氧基苄胺 在 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到N-(3-methoxybenzyl)picolinamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化苄胺吡啶甲基酰胺的邻-C（sp 2）-H键的烯基化和炔基化

  摘要：

  据报道，吡啶甲酰胺（PA）保护的苄胺底物的邻位-C（sp 2）-H键与一系列乙烯基碘以及炔属溴化物的有效官能化作用。在该反应体系中，邻苯基苯甲酸（o PBA）充当有效的促进剂。该方法提供了一种实用的策略，可将高度官能化的苄胺化合物用于有机合成。

  DOI：

  10.1021/ol301214u

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Selective Synthesis of Isoquinolines Using Picolinamide as a Traceless Directing Group
  作者：Changsheng Kuai、Lianhui Wang、Bobin Li、Zhenhui Yang、Xiuling Cui

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00702

  日期：2017.4.21

  first been employed as a traceless directing group for the cobalt-catalyzed oxidative annulation of benzylamides with alkynes to synthesize isoquinolines through C–H/N–H bonds activation. Oxygen is used as a terminal oxidant. This protocol exhibits good functional group tolerance and excellent regioselectivity. Both terminal and internal alkynes can be efficiently applied to this catalytic system as substrates

  吡啶甲酰胺首先被用作钴催化的羰基酰胺与炔烃的羰基催化环氧化反应的无痕导向基团，可通过C–H / N–H键活化来合成异喹啉。氧气用作末端氧化剂。该方案显示出良好的官能团耐受性和出色的区域选择性。末端炔烃和内部炔烃均可以有效地作为底物应用于该催化体系。
• Pd‐Catalyzed C(sp ² )−H Alkoxycarbonylation of Phenethyl‐ and Benzylamines with Chloroformates as CO Surrogates
  作者：Paula Andrade‐Sampedro、Jon M. Matxain、Arkaitz Correa

  DOI：10.1002/chem.202005338

  日期：2021.3.26

  The site‐selective functionalization of C−H bonds within a complex molecule remains a challenging task of capital synthetic importance. Herein, an unprecedented Pd‐catalyzed C(sp2)−H alkoxycarbonylation of phenylalanine derivatives and other amines featuring picolinamide as the directing group (DG) is reported. This oxidative coupling is distinguished by its scalability, operational simplicity, and

  复杂分子中CH键的位点选择性官能化仍然是一项具有资本合成重要性的挑战性任务。本文报道了空前的钯催化苯丙氨酸衍生物和其他以吡咯酰胺为导向基团（DG）的胺的Pd催化的C（sp 2）-H烷氧基羰基化反应。这种氧化偶合以其可扩展性，操作简便性而著称，并避免使用有毒的一氧化碳作为C 1源。值得注意的是，DG的易裂解使得异吲哚啉酮化合物的有效组装成为可能。密度泛函理论计算支持Pd II / Pd IV催化循环。
• Palladium-catalyzed picolinamide-directed halogenation of ortho C–H bonds of benzylamine substrates
  作者：Chengxi Lu、Shu-Yu Zhang、Gang He、William A. Nack、Gong Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.070

  日期：2014.7
• Pd(II)-Catalyzed Direct Sulfonylation of Benzylamines Using Sodium Sulfinates
  作者：Ujjwal Karmakar、Rajarshi Samanta

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03098

  日期：2019.3.1

  A Pd(II)-catalyzed direct sulfonylation of benzylamines with sodium sulfinates using a removable bidentate directing group is illustrated. The transformation is highly regioselective and tolerates wide functional groups. The mechanistic study reveals that radical species are involved in this reaction. This method delivers a direct synthetic strategy to obtain highly functionalized sulfonylated benzylamines.
• Palladium-Catalyzed Alkylation of <i>ortho</i>-C(sp²)–H Bonds of Benzylamide Substrates with Alkyl Halides
  作者：Yingsheng Zhao、Gong Chen

  DOI：10.1021/ol201930e

  日期：2011.9.16

  A highly efficient and generally applicable method has been developed to functionalize the ortho-C(sp(2)) H bonds of picolinamide (PA)-protected benzylamine substrates with a broad range of beta-H-containing alkyl halides. Sodium triflate has been identified as a critical promoter for this reaction system. The PA group can be easily installed and removed under mild conditions. This method provides a new strategy to prepare highly functionalized benzylamines for the synthesis of complex molecules.