methyl 4-(5-hydroxypent-1-en-2-yl)benzoate | 136527-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(5-hydroxypent-1-en-2-yl)benzoate
• CAS: 136527-54-3
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: JESNGIUBYPNCMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(5-hydroxypent-1-en-2-yl)benzoate 在 盐酸胍 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 52.75h， 生成 4-(5-Carboxy-5-cyano-1-methylene-pentyl)-benzoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  5,10-Dideaza-5,6,7,8-四氢叶酸（DDATHF，洛美曲索）的10-取代的“开放链”类似物的合成

  摘要：

  已经合成了几种新颖且非常有效的叶酸抗代谢物，其结构基于我们先前描述的DDATHF的“开链”版本，但在10位带有1个碳取代基。涉及钯催化的CC偶联反应，氧化汞和Wittig烯化反应的关键合成序列构成了制备α-支链4-苯乙烯羧酸的新途径。由关键中间体6进行的嘧啶环的经典构建，接着是谷氨酸偶联，提供了12，在水解时，其提供了10-亚甲基衍生物13。进一步修饰12中的10-亚甲基官能团以提供10-甲基-，10-羟甲基-和10-二羟基硼甲基衍生物22、3和25；双键异构化导致10-甲基-9,10-二氢类似物20。初步的体外细胞培养筛选显示，许多这些“开链”类似物在细胞毒性剂方面可与DDATHF本身竞争，并且其活性是缺少C-10取代基的母体“开链” DDATHF类似物的十倍。然而，令人惊讶的是，化合物13和22在体内是无活性的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80575-5
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸,4-[4-(乙酰氧基)-1-亚甲基丁基]-,甲基酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以99.2%的产率得到methyl 4-(5-hydroxypent-1-en-2-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  5,10-Dideaza-5,6,7,8-四氢叶酸（DDATHF，洛美曲索）的10-取代的“开放链”类似物的合成

  摘要：

  已经合成了几种新颖且非常有效的叶酸抗代谢物，其结构基于我们先前描述的DDATHF的“开链”版本，但在10位带有1个碳取代基。涉及钯催化的CC偶联反应，氧化汞和Wittig烯化反应的关键合成序列构成了制备α-支链4-苯乙烯羧酸的新途径。由关键中间体6进行的嘧啶环的经典构建，接着是谷氨酸偶联，提供了12，在水解时，其提供了10-亚甲基衍生物13。进一步修饰12中的10-亚甲基官能团以提供10-甲基-，10-羟甲基-和10-二羟基硼甲基衍生物22、3和25；双键异构化导致10-甲基-9,10-二氢类似物20。初步的体外细胞培养筛选显示，许多这些“开链”类似物在细胞毒性剂方面可与DDATHF本身竞争，并且其活性是缺少C-10取代基的母体“开链” DDATHF类似物的十倍。然而，令人惊讶的是，化合物13和22在体内是无活性的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80575-5

文献信息

• Complementary Photocatalytic Toolbox: Control of Intramolecular endo- versus exo-trig Cyclizations of α-Phenyl Olefins to Oxaheterocyclic Products
  作者：Hans-Achim Wagenknecht、Fabian Weick、Desirée Steuernagel、Arina Belov

  DOI：10.1055/s-0040-1719871

  日期：2022.7

  choice of the organic chromophore as the photocatalyst. The central photoredox catalytic reaction in both cases is a nucleophilic addition of the hydroxy function to the olefin function of the substrates. N,N-(4-Diisobutylaminophenyl)phenothiazine catalyzes exo-trig cyclizations, whereas 1,7-dicyanoperylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid bisimides catalyze endo-trig additions to products with anti-Markovnikov

  双功能α-苯基烯烃分子内环化的区域选择性可以简单地通过选择有机发色团作为光催化剂来控制。在这两种情况下，中心光氧化还原催化反应是羟基官能团与底物烯烃官能团的亲核加成。N , N -(4-二异丁基氨基苯基)吩噻嗪催化exo -trig 环化，而 1,7-二氰基苝-3,4,9,10-四羧酸双酰亚胺催化endo-trig 添加到具有抗马尔科夫尼科夫区域选择性的产品中。我们初步报告了 11 种代表性底物的光氧化还原催化转化为 20 个氧杂环，以证明此光氧化还原催化工具箱中这两种变体的相似性和互补性。
• L-glutamic acid derivatives
  申请人：The Trustees of Princeton University

  公开号：US05013738A1

  公开（公告）日：1991-05-07

  Substituted pyrimidin-5-yl derivatives of L-glutamic acid are anti-neoplastic agents. A typical embodiment is N-4-[6-(2,6-diamino-4-hydroxypyrimidin-5-yl)hex-1-en-3-yl]benzoyl}-L-glut amic acid.

  嘌呤-5-基的L-谷氨酸衍生物是抗肿瘤药物。一个典型的实施例是N-4-[6-(2,6-二氨基-4-羟基嘌呤-5-基)己-1-烯-3-基]苯甲酰}-L-谷氨酸。
• Photoredox Synthesis of Thio‐Functionalized Cyclic Ethers Using <i>N</i>‐Sulfenyl Phthalimides as a Thiyl‐Radical Precursor
  作者：Maojian Lu、Rong‐Bin Liang、Can‐Ming Zhu、Qing‐Xiao Tong、Jian‐Ji Zhong

  DOI：10.1002/cjoc.202300118

  日期：2023.8

  A visible-light mediated exclusively regioselective synthesis of 2,2-disubstituted thio-functionalized tetrahydrofurans, tetrahydro- pyrans and oxepanes has been described through an operationally simple and mild photoredox protocol. Thiyl radical generated from N-phenylsulfenyl phthalimide by photoredox catalysis was proven to be the key reactive intermediate in this reaction.

  通过操作简单且温和的光氧化还原方案描述了可见光介导的 2,2-二取代硫代官能化四氢呋喃、四氢吡喃和氧杂环庚烷的完全区域选择性合成。N-苯基硫基邻苯二甲酰亚胺通过光氧化还原催化产生的硫基自由基被证明是该反应中的关键反应中间体。
• Access to Saturated Oxygen Heterocycles and Lactones via Electrochemical Sulfonylative Oxycyclization of Alkenes with Sulfonyl Hydrazides
  作者：Xiaoshuo Wang、Shubing Shu、Xiaojing Wang、Renshi Luo、Xiayi Ming、Tao Wang、Zhenming Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02966

  日期：2023.2.17

  A facile electrochemical sulfonylative cycloetherification of linear unsaturated alcohols with sulfonyl hydrazides under mild conditions has been accomplished. This catalyst- and oxidant-free protocol proceeds via electro-oxidation, followed by radical addition, as well as an intramolecular oxygen nucleophilic process. This methodology is compatible with a broad substrate scope and good functional

  在温和条件下，已经完成了线性不饱和醇与磺酰肼的简便电化学磺酰化环醚化反应。这种无催化剂和氧化剂的方案通过电氧化进行，然后进行自由基加成，以及分子内氧亲核过程。该方法兼容广泛的底物范围和良好的官能团相容性，为饱和五、六、七和八元环氧杂环的合成提供了有价值和方便的合成工具。此外，在该电化学体系下，还建立了线性不饱和酸对内酯产物的磺酰化环酯化反应。此外，对照实验表明磺酰肼分子的 N-H 键不是必需的。
• Direct synthesis of unnatural amino acids and modifications of peptides via LADA strategy
  作者：Yunqi Liu、Junliang Zhou、Zhankui Sun

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.108553

  日期：2024.1

  Unnatural amino acids (UAAs) have broad applications in pharmaceutical sciences and biological studies. Current synthetic methods for UAAs mainly rely on asymmetric catalysis and often require several steps. There is a lack of direct and simple methods. To address this challenge, we designed the LADA (labeling-activation-desulfurization-addition) strategy: selective labeling and activation of cysteine

  非天然氨基酸（UAA）在药物科学和生物学研究中具有广泛的应用。目前 UAA 的合成方法主要依赖于不对称催化，通常需要几个步骤。缺乏直接、简单的方法。为了应对这一挑战，我们设计了LADA（标记-活化-脱硫-加成）策略：选择性标记和活化半胱氨酸残基、光催化脱硫以及随后对烯烃进行自由基加成。虽然由两步组成，但为一锅法合成，具有官能团耐受性高、反应条件生物相容、立体化学保留等优点。这种高效的策略已成功应用于非天然氨基酸的直接合成和肽的修饰，并有超过50个实例。