2,8-dibromo-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]-diazocine | 1042269-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 2,8-dibromo-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]-diazocine
• 英文别名: 2,8-dibromo-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine；(5S,11S)-2,8-dibromo-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine；5,13-dibromo-1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene
• CAS: 1042269-05-5
• 化学式: C₁₅H₁₂Br₂N₂
• 分子量: 380.082
• InChiKey: QDNRQKBIWDAUIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,8-dibromo-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]-diazocine 在 silver tetrafluoroborate 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 2,8-bis-[bis-(1H-indol-3-yl)-methyl]-6H,12H-5,11-methano-dibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  AgBF4催化轻松高效地合成双辛基甲烷和四氢甲基甲烷Tröger碱

  摘要：

  这项工作提出了一种高效且简单的方法，用于以AgBF 4催化合成双吲哚甲烷，收率很高。阐明了在该反应条件下用吲哚取代的各种醛和酮。该反应在温和的反应条件下有效地进行，例如与通常在强酸性反应条件下裂解的甲氧基或糠醛一起施加。提出的方法适用于合成复杂的系统，例如四吲哚基甲烷Tröger碱。

  DOI：

  10.1002/jccs.201190142
• 作为产物：
  描述：

  1-(叠氮甲基)-4-溴苯 在 三氟甲磺酸 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以40 %的产率得到2,8-dibromo-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]-diazocine
  参考文献：
  名称：

  揭示通过叠氮化物重排合成 Tröger 碱基的路线

  摘要：

  本研究介绍了一种利用苄基叠氮化物的重排化学来生产 Tröger 碱的新方法。该方法为合成这些重要的分子结构提供了一种方便且适应性强的途径，并具有进一步发展的潜力。通过在水存在下使苄基叠氮衍生物与 TfOH 反应，该过程原位生成亚胺离子、甲醛和苯胺中间体。值得注意的是，这种转化在酸性条件下是可逆的，允许亚胺离子再生并最终形成所需的特罗格碱产物。此外，这种方法可以降低接触过量甲醛的风险。

  DOI：

  10.1002/asia.202400513

文献信息

• Polycyclic Indoline-Benzodiazepines through Electrophilic Additions of α-Imino Carbenes to Tröger Bases
  作者：Alessandro Bosmani、Alejandro Guarnieri-Ibáñez、Sébastien Goudedranche、Céline Besnard、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.201803756

  日期：2018.6.11

  intermolecular reaction of Tröger bases with N‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles. Under RhII catalysis, α‐imino carbenes are generated and a subsequent cascade of [1,2]‐Stevens, Friedel–Crafts, Grob, and aminal formation reactions yield the polycyclic heterocycles as single isomers (d.r.>49:1, four stereocenters including two bridgehead N atoms). Further ring expansion by insertion of a second α‐imino carbene leads

  可通过Tröger碱与N-磺酰基-1,2,3-三唑的分子间反应获得多环吲哚啉-苯并二氮杂pine 。在Rh II催化下，生成α-亚氨基卡宾，随后的[1,2] -Stevens，Friedel-Crafts，Grob和氨基形成反应的级联反应生成多环杂环，为单个异构体（dr> 49：1，四个立体中心）包括两个桥头N原子）。通过插入第二个α-亚氨基卡宾进一步的环扩展导致精心设计的多环9元环三唑烷。
• Functionalized analogues of Tröger's base: scope and limitations of a general synthetic procedure and facile, predictable method for the separation of enantiomers
  作者：Delphine Didier、Benoît Tylleman、Natacha Lambert、Christophe M.L. Vande Velde、Frank Blockhuys、Alain Collas、Sergey Sergeyev

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.111

  日期：2008.6

  A major stumbling block in the applications of enantiomerically pure Tröger's base analogues is their poor availability. We have therefore developed a facile method for the enantioseparation of functionalized Tröger's base analogues possessing various substitution patterns. The systematic separation of a library comprising 36 representatives on the commercially available Whelk O1 chiral stationary

  对映体纯的Tröger碱基类似物在应用中的主要绊脚石是其可用性差。因此，我们开发了一种简便的方法，用于对具有各种取代模式的功能化Tröger碱基类似物进行对映体分离。系统地分离了包含36种代表的市售Whelk O1手性固定相文库，提供了有关结构-对映选择性关系的有价值的信息。对所观察到的关系的一种机械解释使人们可以预测对定的，也许是未知的Tröger碱基的导数的对映分离是否可行。此外，我们提供了有关CF 3中使用苯胺和多聚甲醛的一般合成方案的范围和局限性的详细报告COOH，以及有关Tröger碱基类似物形成机理的一些注意事项。
• Synthesis of Halogen Substituted Analogues of Tröger's Base
  作者：Jacob Jensen、Kenneth Wärnmark

  DOI：10.1055/s-2001-17525

  日期：——

  Synthesis 2001, No. 12, 25 09 2001. Article Identifier: 1437-210X,E;2001,0,12,1873,1877,ftx,en;T03301SS.pdf. © Georg Thieme Verlag Stuttgart · New York ISSN 0039-7881 Abstract: Halogen substituted analogues of Tröger’s bases 1–8 were synthesized in good to excellent yields from 4-halogen substituted anilines by a Tröger’s base condensation reaction. The condensation was strongly dependent on the reaction

  Synthesis 2001, No. 12, 25 09 2001。文章标识符：1437-210X,E;2001,0,12,1873,1877,ftx,en;T03301SS.pdf。© Georg Thieme Verlag Stuttgart · 纽约 ISSN 0039-7881 摘要：通过 Tröger 碱缩合反应，由 4-卤素取代苯胺以良好至优异的产率合成了 Tröger 碱 1-8 的卤素取代类似物。缩合强烈依赖于反应条件。具有给电子 2-甲基基团的 4 碘和溴苯胺用于优化缩合反应。对卤素取代的苯胺无效的缩合反应随后被用于没有甲基的 4-卤代苯胺，提供了迄今为止无法获得的 Tröger 碱 5-8 类似物。相比之下，使用优化的反应条件，2-碘苯胺仅以极低的收率得到所需产物。报道了 1 与乙炔基溴化镁以 92% 的产率进行钯催化的交叉偶联反应得到 14 的一个例子。
• Regioselective Synthesis of Dimethylamino- or Arylalkylamino-‘‘Crowned” Tröger's Base Analogues Under Vilsmeier-Haack Conditions
  作者：Manda Bhaskar Reddy、Alla Manjula、Bommena Vittal Rao、Balasubramanian Sridhar

  DOI：10.1002/ejoc.201100804

  日期：2012.1

  Under typical Vilsmeier–Haack conditions, Troger's base undergoes regioselective dimethylamino or arylalkylamino substitution on the methano bridge of the dibenzo[b,f][1,5]diazocine system, revealing a hitherto unknown reactivity pattern. The regioselectivity of the reaction was established by NMR spectroscopy and X-ray crystallography. The key feature of this reaction is its generality; it is compatible

  在典型的 Vilsmeier-Haack 条件下，Troger 的碱在二苯并 [b,f][1,5] 重氮辛系统的甲烷桥上发生区域选择性二甲氨基或芳烷基氨基取代，揭示了迄今为止未知的反应模式。反应的区域选择性是通过核磁共振光谱和 X 射线晶体学确定的。这种反应的主要特点是它的普遍性；它与 Troger 底座上的不同取代模式兼容，并且可以与 DMF 以及其他甲酰胺一起使用。该反应的广泛范围已被用于合成几种不常见的 Troger 碱类似物。
• A Molecular Torsion Balance Study: A Nearby Anionic Group Exerts Little Influence on Hydrophobic Interactions between Nonpolar Surfaces
  作者：Xiujun Ling、Craig S. Wilcox

  DOI：10.1002/chem.201901208

  日期：2019.11.4

  Polar groups have a solvent ordering effect on water and therefore may affect hydrophobic binding energies for nearby lipophilic surfaces. This would mean that determinations of excess surface free energy association energies require consideration of nearby polar functional groups. This paper reports results of a study to measure this possible effect. It was concluded from the models used here that

  极性基团对水具有溶剂排序效应，因此可能影响附近亲脂表面的疏水结合能。这意味着过量表面自由能缔合能的测定需要考虑附近的极性官能团。本文报告了一项衡量这种可能影响的研究结果。从此处使用的模型得出的结论是，疏水表面附近的阴离子极性基团对疏水缔合的程度影响很小或没有影响。