2,8-dicarboxyl-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 2,8-dicarboxyl-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
• 英文别名: 6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-2,8-dicarboxylic acid；2,8-dicarboxy-6H,12H-5,11-methano-dibenzo[b,f][1,5]diazocine；Tröger's-dicarboxylic acid；1,9-Diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene-5,13-dicarboxylic acid
• 化学式: C₁₇H₁₄N₂O₄
• 分子量: 310.309
• InChiKey: ASAGCGSWWUHSBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  81.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  terbium(III) trifluoromethanesulfonate 、 2,8-dicarboxyl-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  源自Tröger基地的创新型多足配体，用于敏化镧系元素（III）发光。

  摘要：

  本文中，报道了具有Tröger基本框架的多足配体的第一族的合成和表征，该框架设计用于制备发光镧系元素（III）配合物。使用不同的策略设计和合成了八个配体，包括烷基化反应，酰胺偶联和Ugi多组分反应。所有配体均带有羧酸根基团，用于配合镧系元素（III）离子，以及由Tröger碱骨架本身或连接的苯甲酰胺组成的镧系元素（III）敏化单元。在发色配体的照射下，有效地产生了绿色ter（III）的发射，而euro（III）的发射可以忽略不计。发光敏化效率，表明对位取代模式比元取代更有效地形成具有较低Tb III /配体比的配位化合物。我们建议形成的物种是自组装的2：2或2：4的金属超分子结构。

  DOI：

  10.1002/chem.202003524
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-2,8-bis(ethoxycarbonyl)-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以100%的产率得到2,8-dicarboxyl-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  源自Tröger基地的创新型多足配体，用于敏化镧系元素（III）发光。

  摘要：

  本文中，报道了具有Tröger基本框架的多足配体的第一族的合成和表征，该框架设计用于制备发光镧系元素（III）配合物。使用不同的策略设计和合成了八个配体，包括烷基化反应，酰胺偶联和Ugi多组分反应。所有配体均带有羧酸根基团，用于配合镧系元素（III）离子，以及由Tröger碱骨架本身或连接的苯甲酰胺组成的镧系元素（III）敏化单元。在发色配体的照射下，有效地产生了绿色ter（III）的发射，而euro（III）的发射可以忽略不计。发光敏化效率，表明对位取代模式比元取代更有效地形成具有较低Tb III /配体比的配位化合物。我们建议形成的物种是自组装的2：2或2：4的金属超分子结构。

  DOI：

  10.1002/chem.202003524

文献信息

• General Protocols for the Synthesis of <i>C</i>₂-Symmetric and Asymmetric 2,8-Disubstituted Analogues of Tröger's Base via Efficient Bromine−Lithium Exchanges of 2,8-Dibromo-6<i>H</i>,12<i>H</i>-5,11-methanodibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,5]diazocine
  作者：Jacob Jensen、Johan Tejler、Kenneth Wärnmark

  DOI：10.1021/jo025823g

  日期：2002.8.1

  Methods for facile synthesis of symmetric and unsymmetric functionalized analogues of Tröger's base were developed with use of 2,8-dibromo-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine (2) as the starting material. C(2)-symmetric 2,8-disubstituted analogues of Tröger's base (4a-f) were synthesized via double bromine-lithium exchange of 2 followed by quench with electrophiles. Desymmetrization via single

  以2,8-二溴-6H，12H-5,11-甲基二苯并[b，f] [1,5]重氮（2）为起始原料，开发了用于合成Tröger碱的对称和不对称功能化类似物的方法材料。Tröger碱（4a-f）的C（2）对称2,8-二取代类似物是通过双溴-锂交换2，然后用亲电试剂淬灭来合成的。通过2的溴-锂交换进行去对称，然后用亲电试剂淬灭，得到Tröger碱的不对称类似物（6a-g）。2-溴-8-（三甲基甲硅烷基）-6H，12H-5,11-甲基二苯并[b，f] [1,5]二重氮（6b）的进一步反应通过一次溴-锂​​交换产生7a-c，随后用亲电试剂。
• 一种含朝格尔碱基芳香二羧酸及其制备方法
  申请人：中国科学院过程工程研究所

  公开号：CN113717177A

  公开（公告）日：2021-11-30

  本发明提供了一种含朝格尔碱基芳香二羧酸及其制备方法，所述含朝格尔碱基芳香二羧酸具有式I所示结构，其中，环Ar选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的C10～C30稠环芳基或Ar1‑L‑Ar2中的任意一种，Ar1、Ar2各自独立地选自取代或未取代的C6～C30芳基中的任意一种，L选自单键、‑CO‑、‑O‑、‑S‑或‑SO‑中的任意一种，环Ar、Ar1、Ar2中所述取代的取代基各自独立地选自卤素、‑OH、‑SO3H、‑NO2、‑H2PO4、未取代或卤代的C1～C10直链或支链烷基中的任意一种。本发明提供的含朝格尔碱基芳香二羧酸在制备聚苯并咪唑、聚苯并噻唑及相关高性能聚合物中具有重要的应用价值。
• Synthesis and structural characterisation of a Co(II) coordination polymer incorporating a novel dicarboxy-Trögers base/bis-pyrazole mixed ligand system
  作者：Chris S. Hawes、Christopher M. Fitchett、Stuart R. Batten、Paul E. Kruger

  DOI：10.1016/j.ica.2012.01.046

  日期：2012.7

  A cobalt(II) coordination polymer, [Co(L1)(H(2)L2)]center dot 2.5H(2)O, 1, has been prepared via the hydrothermal reaction of cobalt(II) chloride with the novel dicarboxy-Troger's base ligand 2,8-dicarboxy-6H,12H-5,11-methano-dibenzo[b,f][1,5]diazocine, H(2)L1, and the bis-pyrazole ligand 4,4'-methylenebis-(3,5-dimethylpyrazole),H(2)L2. The structure of 1 contains 2D (4,4) networks showing 2D -> 3D parallel interpenetration, whereby adjacent 2D sheets interlock through the apertures defined by the cleft-like Troger's base ligand, to realise an overall 3D entanglement. The interlocking also forms one-dimensional solvent filled channels which are easily disturbed on drying resulting in framework collapse. The crystal structure of H(2)L1 is also reported, and represents a rare example of homochiral hydrogen bonded [6,4] dia networks interpenetrated by their enantiomeric partner frameworks. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Innovative Multipodal Ligands Derived from Tröger's Bases for the Sensitization of Lanthanide(III) Luminescence
  作者：Leandro Trupp、Andrea C. Bruttomesso、Mariana Vardé、Svetlana V. Eliseeva、Javier A. Ramírez、Stéphane Petoud、Beatriz C. Barja

  DOI：10.1002/chem.202003524

  日期：2020.12.15

  framework designed for the preparation of luminescent lanthanide(III) complexes are reported. Eight ligands were designed and synthesized using different strategies, including alkylation reactions, amide couplings, and Ugi multicomponent reactions. All the ligands bear carboxylate groups for the coordination of the lanthanide(III) ions, with the lanthanide(III)‐sensitizing units consisting of the Tröger's

  本文中，报道了具有Tröger基本框架的多足配体的第一族的合成和表征，该框架设计用于制备发光镧系元素（III）配合物。使用不同的策略设计和合成了八个配体，包括烷基化反应，酰胺偶联和Ugi多组分反应。所有配体均带有羧酸根基团，用于配合镧系元素（III）离子，以及由Tröger碱骨架本身或连接的苯甲酰胺组成的镧系元素（III）敏化单元。在发色配体的照射下，有效地产生了绿色ter（III）的发射，而euro（III）的发射可以忽略不计。发光敏化效率，表明对位取代模式比元取代更有效地形成具有较低Tb III /配体比的配位化合物。我们建议形成的物种是自组装的2：2或2：4的金属超分子结构。
• Tröger’s Base Chemistry in Solution and in Zr(IV)-Based Metal–Organic Frameworks
  作者：Wei Gong、Masoud Kazem-Rostami、Florencia A. Son、Shengyi Su、Kira M. Fahy、Haomiao Xie、Timur Islamoglu、Yan Liu、J. Fraser Stoddart、Yong Cui、Omar K. Farha

  DOI：10.1021/jacs.2c08623

  日期：2022.12.14

  stemming from the endomethylene strap. However, the strap-clipped TB chemistry has been largely overlooked in metal–organic framework (MOF) solids, leading to a gap in our knowledge within this field. In this work, we report the in situ strap elimination of a carboxylate-carrying TB in the presence of formic acid, both in solution and in Zr(IV)-based MOFs. In the solution system, the methanodiazocine nucleus

  Tröger 碱 (TB) 及其衍生物由于其源自内亚甲基带的独特凹形而得到广泛研究。然而，金属有机骨架 (MOF) 固体中的带夹 TB 化学在很大程度上被忽视了，导致我们在该领域的知识存在差距。在这项工作中，我们报告了在甲酸存在的情况下，在溶液和基于 Zr(IV) 的 MOF 中原位带消除携带羧酸盐的 TB。在溶液体系中，methanodiazocine nucleus 可以完全转化为N , N'-二甲酰修饰的苯并嗪衍生物，无论使用何种溶剂（DMF、DMA 或 DEF），单晶 X 射线晶体学明确揭示了这一点。相反，在 MOF 合成系统中，可以有效控制衍生化反应的程度，根据使用的溶剂（DMF 或 DEF）生成仲二胺或甲酰基修饰的二胺，从而形成两个 Zr-具有 8 个连接的bcu (NU-1900) 和 12 个连接的fcu的 MOF(NU-407) 拓扑结构，分别。衍生化机制被认为是拓扑引导的，并且取决于