2-bromo-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 2-bromo-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
• 英文别名: (+/-)-2-bromo-6H,12H,5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine；5-bromo-1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10,12,14-hexaene
• 化学式: C₁₅H₁₃BrN₂
• 分子量: 301.186
• InChiKey: RVGNLTPNCJGOLY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  D-二苯甲酰酒石酸 、 2-bromo-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 120.0h， 以79%的产率得到(+)-S,S-2-bromo-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f ]-[1,5]diazocine*(+)-O,O′-dibenzoyl-D-tartaric acid
  参考文献：
  名称：

  Application of Crystallization-Induced Asymmetric Transformation to a General, Scalable Method for the Resolution of 2,8-Disubstituted Tröger’s Base Derivatives

  摘要：

  A general method for the gram scale resolution of 2-substituted and 2,8-disubstituted Troger's base (TB) derivatives in 63-91% yield has been achieved through the application of crystallization-induced asymmetric transformation (CIAT). Enantiomeric ratios of the resolved TB derivatives range from 99.1:0.9 to >99.5:0.5. Among the Troger's base compounds resolved are four synthetically valuable bromo and iodo derivatives.

  DOI：

  10.1021/jo401873x
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以55%的产率得到2-bromo-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  具有Tröger基本骨架的对称和不对称发色团：整批，线性和二次非线性光学性质-联合的理论和实验研究

  摘要：

  我们报道了衍生自6 H，12 H -5,11-甲二苯并[ b，f的新型手性推挽发色团] [1,5]重氮电影（特罗格的基本骨架）。给出了具有两个相同受体的对称生色团的合成，以及仅具有一个受体的非对称生色团的合成。以对映体纯形式制备对称发色团，并研究了它们的手性。利用超瑞利散射（HRS）研究了新发色团的二阶非线性光学（NLO）特性。还对发色团的二阶NLO性质进行了详细的理论分析。与以二甲基氨基为供体的基准生色团比较，对源自Tröger基本骨架的生色团进行了联合的理论和实验研究，

  DOI：

  10.1002/chem.201000216

文献信息

• Bromination and Iodination of 6H,12H-5,11-Methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine: A Convenient Entry to Unsymmetrical Analogs of Tröger's Base
  作者：Delphine Didier、Sergey Sergeyev

  DOI：10.1002/ejoc.200700253

  日期：2007.8

  11-Methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine can easily be prepared from aniline and paraformaldehyde. Its reactions with either N-bromosuccinimide (NBS) or with iodine monochloride (ICl) in the presence of a suitable activator smoothly afford 2-bromo- and 2-iodo- derivatives, respectively. The combination of these halogenation methods provides access to the 8-bromo-2-iodo derivative, which is an interesting and otherwise

  6H,12H-5,11-Methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 可以很容易地从苯胺和多聚甲醛制备。在合适的活化剂存在下，它与 N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 或与一氯化碘 (ICl) 的反应分别顺利地得到 2-溴-和 2-碘-衍生物。这些卤化方法的组合提供了获得 8-bromo-2-iodo 衍生物的途径，这是一种有趣的中间体，用于合成 Troger 碱的不对称类似物。报道的卤化代表了 6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 亲电取代的第一个例子。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• General Protocols for the Synthesis of <i>C</i>₂-Symmetric and Asymmetric 2,8-Disubstituted Analogues of Tröger's Base via Efficient Bromine−Lithium Exchanges of 2,8-Dibromo-6<i>H</i>,12<i>H</i>-5,11-methanodibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,5]diazocine
  作者：Jacob Jensen、Johan Tejler、Kenneth Wärnmark

  DOI：10.1021/jo025823g

  日期：2002.8.1

  Methods for facile synthesis of symmetric and unsymmetric functionalized analogues of Tröger's base were developed with use of 2,8-dibromo-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine (2) as the starting material. C(2)-symmetric 2,8-disubstituted analogues of Tröger's base (4a-f) were synthesized via double bromine-lithium exchange of 2 followed by quench with electrophiles. Desymmetrization via single

  以2,8-二溴-6H，12H-5,11-甲基二苯并[b，f] [1,5]重氮（2）为起始原料，开发了用于合成Tröger碱的对称和不对称功能化类似物的方法材料。Tröger碱（4a-f）的C（2）对称2,8-二取代类似物是通过双溴-锂交换2，然后用亲电试剂淬灭来合成的。通过2的溴-锂交换进行去对称，然后用亲电试剂淬灭，得到Tröger碱的不对称类似物（6a-g）。2-溴-8-（三甲基甲硅烷基）-6H，12H-5,11-甲基二苯并[b，f] [1,5]二重氮（6b）的进一步反应通过一次溴-锂​​交换产生7a-c，随后用亲电试剂。
• One-Step Synthesis of Tröger's Base Hybrids Containing at Least One Halogen Atom
  作者：Masoud Faroughi、Kai-Xian Zhu、Paul Jensen、Donald C. Craig、Andrew C. Try

  DOI：10.1002/ejoc.200900121

  日期：2009.9

  The one-step synthesis of a series of hybrid dibenzo Troger's base analogues bearing at least one halogen atom is described. The strategy involves a reaction between two different anilines and affords hybrid compounds in yields as high as 46 %, together with the symmetric Troger's base products. This straightforward approach requires only one chromatographic step and has the potential to replace multi-step

  描述了一系列带有至少一个卤素原子的杂化二苯并 Troger 碱类似物的一步合成。该策略涉及两种不同苯胺之间的反应，并提供产率高达 46% 的杂化化合物，以及对称的 Troger 碱产物。这种直接的方法只需要一个色谱步骤，并且有可能取代混合 Troger 基础化合物的多步骤方法。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• A Joint Theoretical and Experimental Insight into the Electronic Structure of Chromophores Derived from 6H,12H-5,11-Methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  作者：Vincent Lemaur、Jérôme Cornil、Delphine Didier、Aline Mujawase、Sergey Sergeyev

  DOI：10.1002/hlca.200790216

  日期：2007.11

  electronic spectra of the chiral, donor-acceptor (push-pull) chromophores (±)-4 and (±)-5 with a 6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine scaffold (Scheme 1 and Fig. 2). The electronic structures of these compounds were investigated at a quantum-chemical level (Figs. 2 and 3). The chemical reactivity of 6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine ((±)-11) towards aromatic electrophilic substitution

  我们报告了具有6 H，12 H -5,11-methanodibenzo [ b，f ]的手性，供体-受体（推挽）发色团（±）-4和（±）-5的合成和电子光谱。[1，5]重氮素支架（方案1和图2）。这些化合物的电子结构在量子化学水平上进行了研究（图2和3）。6 H，12 H -5,11-甲二苯并[ b，f ] [1,5]重氮电影（（±）-11）对芳族亲电子取代的化学反应性（方案2和表1）提供了有关其电子结构的更多信息，并证实了在该杂环系统中桥头N原子的孤对的不可忽略的离域。
• 一种化合物及包含该化合物的有机电致发光 器件
  申请人：长春海谱润斯科技股份有限公司

  公开号：CN111635410B

  公开（公告）日：2021-05-11

  本发明提供一种化合物及包含该化合物的有机电致发光器件，涉及有机电致发光技术领域。本发明提供的化合物，首先，可以减少分子间的π‑π堆积，作为发光辅助层材料使用，能够降低发光层和阳极界面之间的能级差，有利于实现在发光层内的电荷均衡，并且具有较高的玻璃化温度和热稳定性。其次，可以有效的阻挡电子从发光层向空穴传输层扩散，实现发光层内的电荷均衡，将激子限制在发光层内，避免界面发光现象的发生。本发明还提供一种机电致发光器件，具有高的发光效率和优异的寿命表现。