2-(dimethylamino)-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile | 15190-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(dimethylamino)-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile
• CAS: 15190-05-3
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O
• 分子量: 190.245
• InChiKey: VJYSDMGMWKNVFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(dimethylamino)-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile 在 双氧水 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以95%的产率得到2-(dimethylamino)-2-(4-methoxyphenyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  通过甲酰胺的烷基化 Strecker 氰化一锅法合成 α-氨基腈单元

  摘要：

  通过从现成的甲酰胺中进行还原性 Strecker 氰化反应，通过一锅法合成，轻松直接地获得 α-氨基腈单元。该反应范围广泛，条件温和、价格低廉且易于设置，以良好的收率提供了大量 α-氨基腈（34 个实例，41-94% 的收率）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100418
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯甲酰氯 在 bis(triphenylphosphine)iridium(I) carbonyl chloride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.66h， 生成 2-(dimethylamino)-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  铱催化的晚期Strecker反应用于后期酰胺和内酰胺氰化反应

  摘要：

  报道了一种新的铱催化的还原斯特雷克反应，该反应可从多种（杂）芳族和脂肪族叔酰胺以及N-烷基内酰胺直接有效地形成α-氨基腈产物。该协议利用IrCl（CO）[P（C 6 H 5）3 ] 2利用酰胺和内酰胺官能团进行轻度和高度化学选择性还原（Vaska's complex）（Vaska's complex）在存在还原剂的四甲基二硅氧烷的情况下，直接生成可通过TMSCN（TMS =三甲基甲硅烷基）处理而被氰化物取代的半胱氨酸类物质。该方案操作简单，适用范围广，有效（最高收率99％），已成功应用于含酰胺和内酰胺的药物以及天然生物碱的后期功能化以及与二肽和三肽中脯氨酸残基的N原子连接的羰基碳原子的选择性氰化。

  DOI：

  10.1002/anie.201612367

文献信息

• Transition‐Metal‐Free Reductive Functionalization of Tertiary Carboxamides and Lactams for α‐Branched Amine Synthesis
  作者：Derek Yiren Ong、Dongyang Fan、Darren J. Dixon、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1002/anie.202004272

  日期：2020.7.13

  A new method for the synthesis of α‐branched amines by reductive functionalization of tertiary carboxamides and lactams is described. The process relies on the efficient and controlled reduction of tertiary amides by a sodium hydride/sodium iodide composite, in situ treatment of the resulting anionic hemiaminal with trimethylsilyl chloride and subsequent coupling with nucleophilic reagents including

  描述了一种通过叔羧酰胺和内酰胺的还原功能化合成α-支链胺的新方法。该方法依赖于通过氢化钠/碘化钠复合物有效，受控地还原叔酰胺，用三甲基甲硅烷基氯原位处理所得的阴离子半缩醛，随后与亲核试剂偶联，包括格氏试剂和氰化四丁基铵。新方法具有广泛的官能团相容性，可在无过渡金属的反应条件下运行，适用于亚毫摩尔级和毫克级的各种合成应用。
• Reactions of 2-(Dialkylamino)arylacetonitriles with Acetylenes Under Basic Conditions. A Simple Synthesis of Substituted Mono and Diketones
  作者：T. Zdrojewski、A. Jończyk

  DOI：10.1055/s-1990-26839

  日期：——

  2-(Dialkylamino)arylacetonitriles 1 react with acetylenes 2a,b in dimethyl sulfoxide, powdered sodium hydroxide and triethylbenzylammonium chloride as a catalyst to give 3 and/or 4. The latter are formed via addition of anion 8 to immonium salt 9. The type of product formed depends on the basicity of amino moiety in 3. Furthermore, compound 1 adds to C-1 of acetylene 2c affording the vinyl derivatives 15. The products 3, 4, 11 and 15 are hydrolyzed to give ketones 5-7, 12 and 16, respectively.

  2-(二烷基氨基)芳基乙腈1与乙炔2a,b在二甲基亚砜、粉末状氢氧化钠和三乙基苄基氯化铵催化下反应，生成3和/或4。后者通过阴离子8加成到亚胺盐9上形成。产物的类型取决于3中氨基部分的基本性质。此外，化合物1加成到乙炔2c的C-1位，得到乙烯基衍生物15。产物3、4、11和15分别水解得到酮5-7、12和16。
• Synthese β-substituierter Serin- und Isoserinnitrile
  作者：Peter Tinapp

  DOI：10.1002/ardp.19823150405

  日期：——

  Die Isoserine 4 werden ausgehend von den α‐Aminonitrilen 2 durch partielle Hydrierung mit anschließender Cyanhydrinsynthese hergestellt. Die Reaktion gelingt ohne Isolierung der intermediär gebildeten α‐Aminoaldehyde 3. Eine verbesserte Methode zur Darstellung der Serine 6 aus Glycerinsäurenitrilen wird beschrieben. Die spektroskopischen Eigenschaften von 4 und 6 werden diskutiert.

  异丝氨酸 4 由 α-氨基腈 2 通过部分氢化和随后的氰醇合成制备。该反应无需分离中间体 α-氨基醛 3 即可成功。描述了一种从甘油腈制备丝氨酸 6 的改进方法。讨论了 4 和 6 的光谱特性。
• Reactions of carbanions from 2-(dialkylamino)-arylacetonitriles with acetylene - simple syntheses of 1,3-dienamines and 1,4-diketones1
  作者：Andrzej Jończyk、Dariusz Lipiak、Tadeusz Zdrojewski

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81381-8

  日期：1990.1

  reacts with acetylene (2) in the presence of solid sodium hydroxide and tetrabutylammonium bromide (TBABr) as a catalyst, in DMSO, to give the vinyl derivative 3a. Whereas aminonitriles 1b-i, in the reaction with 2, afford dienamines 7. The different reactivity of 1a as compared to 1b-i is explained in terms of the different basicity of the amino moiety in vinyl derivatives 3. Dienamines 7 were hydrolyzed

  已经发现吗啉腈1a在固体氢氧化钠和四丁基溴化铵（TBABr）作为催化剂存在下，在DMSO中与乙炔（2）反应，得到乙烯基衍生物3a。而氨基腈1b-i在与2的反应中提供二烯胺7。用乙烯基衍生物3中氨基部分的不同碱性解释了1a与1b-i不同的反应性。将二烯胺7以高产率水解为1，4-二芳基丁丹-1，4-二酮8。
• A NEW SYNTHETIC METHOD OF UNSYMMETRICAL α-AMINOAZINES BY THE REACTION OF ALDEHYDE ARENESULFONYL HYDRAZONES WITH α-AMINO-α-ARYLACETONITRILES
  作者：Kazumasa Takahashi、Hideki Kurita、Katsuyuki Ogura、Hirotada Iida

  DOI：10.1246/cl.1983.993

  日期：1983.7.5

  Treatment of α-amino-α-arylacetonitriles with aldehyde arenesulfonyl hydrazones affords unsymmetrical α-aminoazines in high yields, which formed by replacement of the arenesulfonyl group of the hydrazone by the acetonitrile carbanion. The formation-mechanism of azines is also discussed.

  用醛芳烃磺酰腙处理α-氨基-α-芳基乙腈以高产率提供不对称的α-氨基嗪，其通过用乙腈碳负离子取代腙的芳烃磺酰基而形成。还讨论了吖嗪的形成机制。