2-azido-5-bromo-1,3-dimethylbenzene | 1227043-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-azido-5-bromo-1,3-dimethylbenzene
• CAS: 1227043-55-1
• 化学式: C₈H₈BrN₃
• 分子量: 226.076
• InChiKey: BTKMFDRLLQDYKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-azido-5-bromo-1,3-dimethylbenzene 在 四(三苯基膦)钯 、 (+)-sodium L-ascorbate 、 potassium carbonate 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 [{3,5-dimethyl-2,6-bis(1-(2,6-dimethyl-4-(thiophen-2-yl)phenyl)-1H-1,2,3-triazol-4-yl)benzene}{2,2':6',2"-terpyridine}ruthenium(II)]hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  设计用于阳极电聚合的环金属化钌（II）配合物

  摘要：

  首次展示了噻吩官能化的环金属化钌（II）配合物的阳极电聚合。通过在环金属化苯环上引入吸电子取代基（即硝基），可以通过改变所涉及的氧化还原电位来克服氧化分解反应。生成的功能化钌（II）配合物可用于电化学制备聚合物薄膜，该薄膜表现出广泛的UV / Vis吸收以及可逆的氧化还原转换能力。提出的复合物是基于光氧化还原活性薄膜的未来光伏应用的有希望的候选物。

  DOI：

  10.1002/chem.201301439
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2,6-二甲基苯胺 在 亚硝酸特丁酯 、 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-azido-5-bromo-1,3-dimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  通过酰亚胺化和后期加工的功能化金属化空腔

  摘要：

  描述了制备功能化金属化空腔的有效方法。官能团可以通过金属-氧配合物的酰亚胺化或通过酰亚胺配体的后期加工引入。通过使用多样化的亚氨基正膦（PPh3=NR）试剂，成功引入了π共轭芘、氧化还原活性二茂铁和可聚合的降冰片烯部分。此外，酰亚胺配体上的碘和炔基能够进行有效的 Sonogashira 交叉偶联和铜催化的叠氮炔环加成反应，从而提供了对包含金属化空腔的复杂结构的便捷访问。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500714

文献信息

• Metal‐Carbene‐Templated Photochemistry in Solution: A Universal Route towards Cyclobutane Derivatives
  作者：Yang Li、Guang‐Feng Jin、Yuan‐Yuan An、Rajorshi Das、Ying‐Feng Han

  DOI：10.1002/cjoc.201900348

  日期：2019.11

  A series of dicarbene‐bridged metallacycles [Ag2(1)2](PF6)2, [Ag2(2)2](BF4)2, [Ag2(3)2](PF6)2, [Ag2(7)2](BF4)2, [Ag2(8)2](BF4)2 and [Ag2(11)2](PF6)2 were obtained in high yields via the reactions of 1,2,4‐triazole‐, 1,2,3‐triazole‐ and imidazo[1,5‐a]pyridine‐based ligands with Ag2O in CH3CN. The C=C double bonds in all of the newly synthesized metallacycles went through [2 + 2] photodimerization under

  一系列的二碳烯桥连的金属环[Ag 2（1）2 ] [PF 6）2，[Ag 2（2）2 ] [BF 4）2，[Ag 2（3）2 ] [PF 6）2，[ Ag 2（7）2 ]（BF 4）2，[Ag 2（8）2 ]（BF 4）2和[Ag 2（11）2 ]（PF 6）2是通过1,2,4-三唑，1,2,3-三唑和咪唑并[1,5 - a ]吡啶基配体与Ag 2 O反应获得的在CH 3 CN中 在紫外线照射条件下（λ  = 365 nm，T  = 298 K），所有新合成的金属环中的C = C双键都经历了[2 + 2]光二聚化，生成了双核rctt-环丁烷-银（I）络合物[Ag 2（4）]（PF 6）2，[Ag 2（5）]（BF 4）2，[Ag2（6）]（PF 6）2，[Ag 2（9）]（BF 4）2，[Ag 2（10）]（BF 4）2和[Ag 2（12）]（PF 6）2，分别以定量的产量。用NH 4 C
• An Effective [Fe^III(TF₄DMAP)Cl] Catalyst for C–H Bond Amination with Aryl and Alkyl Azides
  作者：Yi-Dan Du、Zhen-Jiang Xu、Cong-Ying Zhou、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03765

  日期：2019.2.15

  [FeIII(TF4DMAP)Cl] can efficiently catalyze intermolecular sp3 C–H amination using aryl azides and intramolecular sp3 C–H amination of alkyl azides in moderate-to-high product yields. At catalyst loading down to 1 mol %, the reactions display high chemo- and regioselectivity with broad substrate scope and are effective for late-stage functionalization of complex natural/bioactive molecules.

  的[Fe III（TF 4 DMAP）CL]可以有效地催化分子间的SP 3 C-H使用芳基叠氮化和分子内藻胺化3烷基叠氮化物的C-H的胺化在中度到高的产物收率。在低至1 mol％的催化剂负载量下，反应显示出高的化学选择性和区域选择性以及广泛的底物范围，并且对于复杂的天然/生物活性分子的后期功能化有效。
• Iron porphyrin catalysed light driven C–H bond amination and alkene aziridination with organic azides
  作者：Yi-Dan Du、Cong-Ying Zhou、Wai-Pong To、Hai-Xu Wang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/d0sc00784f

  日期：——

  strategy for the design of C–N bond formation reactions under mild reaction conditions, the challenge being lack of selectivity as a free nitrene reactive intermediate is usually involved. Herein is described an iron(III) porphyrin catalysed sp3 C–H amination and alkene aziridination with selectivity by using organic azides as the nitrogen source under blue LED light (469 nm) irradiation. The photochemical

  在温和的反应条件下，可见光驱动的有机叠氮化物的氮烯转移和插入反应是设计C–N键形成反应的一种有吸引力的策略，因为通常涉及游离的腈反应性中间体，因此缺乏选择性的挑战。本文描述了铁（III）卟啉催化的sp 3通过使用有机叠氮化物作为氮源，在蓝色LED光（469 nm）照射下，进行C–H胺化和烯烃的叠氮化。光化学反应显示化学选择性和区域选择性，并且对于复杂的天然和生物活性化合物的后期功能化有效。机理研究表明，卟啉铁既起光敏剂的作用，又起催化剂的作用，产生了反应性的铁-氮化物中间体，随后形成C-N键。
• Ruthenium(II) Photosensitizers of Tridentate Click-Derived Cyclometalating Ligands: A Joint Experimental and Computational Study
  作者：Benjamin Schulze、Daniel Escudero、Christian Friebe、Ronald Siebert、Helmar Görls、Stephan Sinn、Martin Thomas、Sebastian Mai、Jürgen Popp、Benjamin Dietzek、Leticia González、Ulrich S. Schubert

  DOI：10.1002/chem.201103451

  日期：2012.3.26

  Furthermore, we provide a fully optimized synthesis and systematic variations towards redox‐matched, broadly and intensely absorbing, cyclometalated ruthenium(II) complexes. Most of them show a weak room‐temperature emission and a prolonged excited‐state lifetime. They display a broad absorption up to 700 nm and high molar extinction coefficients up to 20 000 M−1 cm−1 of the metal‐to‐ligand charge transfer

  合成了一系列系统性的单击衍生的1,3-双（1,2,3-三唑-4-基）苯N ^ C ^ N配位配体的双（三齿）钌（II）配合物，并通过单晶X射线衍射，通过光化学和电化学方法进行研究，并通过计算方法进行研究。提出的全面表征可以更详细地了解无辐射失活机理。此外，我们提供了针对氧化还原匹配，广泛且强烈吸收的环金属化钌（II）配合物的完全优化的合成方法和系统的变化。它们中的大多数显示出较弱的室温发射和延长的激发态寿命。它们显示出高达700 nm的宽吸收性和高达20,000 M -1  cm的高摩尔消光系数 -1的金属-配体电荷转移带，导致黑色。因此，该络合物在染料敏化太阳能电池的应用中显示出巨大的潜力。
• Anion Complexation by Triazolium “Ligands”: Mono- and Bis-tridentate Complexes of Sulfate
  作者：Benjamin Schulze、Christian Friebe、Martin D. Hager、Wolfgang Günther、Uwe Köhn、Burkhard O. Jahn、Helmar Görls、Ulrich S. Schubert

  DOI：10.1021/ol100776x

  日期：2010.6.18

  design tridentate “ligands” that bind by electron acception instead of electron donation. As electronically inverted ligands they are able to complex sulfate ions by hydrogen bonding and electrostatic interactions. The formation of mono- or bis-tridentate complexes could be achieved by controlling the degree of methylation with the appropriate reagents and was proven by NMR spectroscopy and computational

  通过利用点击化学和甲基化，三唑鎓基序被用于设计三齿“配体”，这些配体通过电子接受而不是电子捐赠来结合。作为电子反转的配体，它们能够通过氢键和静电相互作用与硫酸根离子络合。单-或双-三齿复合物的形成可以通过使用适当的试剂控制甲基化程度来实现，并已通过NMR光谱学和计算方法证明。