(R)-2-chlorohydrocinnamaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-chlorohydrocinnamaldehyde
• 英文别名: 2-chloro-3-phenylpropanal；(2R)-2-chloro-3-phenylpropanal
• 化学式: C₉H₉ClO
• 分子量: 168.623
• InChiKey: DDZWOTNZLQMMLD-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-chlorohydrocinnamaldehyde 在 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (S)-1,7-diphenyl-5-hydroxy-3-heptanone
  参考文献：
  名称：

  氯，不对称羟醛反应的原子经济辅助剂†

  摘要：

  已经开发了用于醛的不对称反应的辅助策略，其中该辅助剂本身不是手性的，而是通过有机催化α-氯化引入的单个氯原子。然后在通过自由基还原将其除去之前，利用氯原子的立体定向影响。几种羟醛（92-99％ee）和天然产物（+）-dihydroyashabushiketol和（+）-solistatin的合成证明了这一策略。

  DOI：

  10.1039/c3ob27462d
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 L-脯氨酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (R)-2-chlorohydrocinnamaldehyde
  参考文献：
  名称：

  战略性立体选择性卤素（F，Cl）插入：增强多元醇中超分子性能的工具。

  摘要：

  为了改善有机化合物的超分子性能，化学家不断需要寻找新的工具。在此，分析了卤素原子（F或Cl）的立体选择性插入对不同的超分子性质的影响。在多元醇中插入抗卤代醇可大大增强氢键网络和其他超分子相互作用。这种行为导致设计的多元醇具有改善的阴离子键合，H键催化或有机凝胶性能，并具有在其他类别的基材中应用的强大前景。

  DOI：

  10.1002/chem.201902983

文献信息

• Trichloromethanesulfonyl Chloride: A Chlorinating Reagent for Aldehydes
  作者：Ciril Jimeno、Lidong Cao、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02543

  日期：2016.2.5

  commercially available reagent, has been found to perform efficiently in the α-chlorination of aldehydes, including its catalytic asymmetric version, under very mild reaction conditions. Under our reaction conditions, this compound outperforms typical chlorinating reagents for organic synthesis, facilitates workup and purification of the product, and minimizes the formation of toxic, chlorinated organic waste

  已经发现三氯甲磺酰氯（CCl 3 SO 2 Cl），一种可商购的试剂，在非常温和的反应条件下，在醛的α-氯化反应中，包括催化的不对称形式，都能有效地进行醛的氯化反应。在我们的反应条件下，该化合物的性能优于用于有机合成的典型氯化试剂，有助于产品的后处理和纯化，并最大程度地减少了有毒的氯化有机废物的形成。
• A general, enantioselective synthesis of 2-substituted thiomorpholines and thiomorpholine 1,1-dioxides
  作者：Carson W. Reed、Craig W. Lindsley

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151104

  日期：2019.10

  In the course of our drug discovery programs, we had need to access chiral, 2-substituted thiomorpholines and their oxidized congeners, thiomorpholine 1,1-dioxides. Here, we disclose a high-yielding, general protocol for the enantioselective synthesis of C2-functionalized thiomorpholines and thiomorpholine 1,1-dioxides.

  在我们的药物发现计划过程中，我们需要使用手性的2-取代的硫代吗啉及其氧化同类物，硫代吗啉1,1-二氧化物。在这里，我们公开了C2官能化的硫代吗啉和硫代吗啉1，1-二氧化物的对映选择性合成的高产通用方案。
• Mechanistically Guided Design of an Efficient and Enantioselective Aminocatalytic α-Chlorination of Aldehydes
  作者：George Hutchinson、Carla Alamillo-Ferrer、Jordi Burés

  DOI：10.1021/jacs.1c02997

  日期：2021.5.12

  The enantioselective aminocatalytic α-chlorination of aldehydes is a challenging reaction because of its tendency to proceed through neutral intermediates in unselective pathways. Herein we report the rational shift to a highly selective reaction pathway involving charged intermediates using hexafluoroisopropanol as solvent. This change in mechanism has enabled us to match and improve upon the yields

  醛的对映选择性氨基催化 α-氯化是一个具有挑战性的反应，因为它倾向于在非选择性途径中通过中性中间体进行。在这里，我们报告了向高选择性反应途径的合理转变，该反应途径涉及使用六氟异丙醇作为溶剂的带电中间体。这种机制的变化使我们能够匹配和改进先前方法显示的产率和对映选择性，同时使用更便宜的氨基催化剂和氯化剂，催化剂用量减少 80-95%，温度方便，反应时间更短。
• Enantioselective α-Chlorination of Aldehydes with Recyclable Fluorous (S)-Pyrrolidine-Thiourea Bifunctional Organocatalyst
  作者：Chun Cai、Wei Zhang、Liang Wang、Dennis Curran

  DOI：10.1055/s-0029-1219198

  日期：2010.2

  A novel fluorous (S)-pyrrolidine-thiourea bifunctional organocatalyst is prepared. The catalyst shows good activity and enantioselectivity for direct α-chlorination of aldehydes using N-chlorosuccinimide (NCS) as the chlorine source. It can be recovered from the reaction mixture by fluorous solid-phase extraction with excellent purity for direct reuse.

  制备了一种新型的氟（S）-吡咯烷-硫脲双功能有机催化剂。该催化剂在使用 N-氯代琥珀酰亚胺 (NCS) 作为氯源直接 α-氯化醛时表现出良好的活性和对映选择性。它可以通过氟固相萃取从反应混合物中回收，纯度极佳，可直接重复使用。
• Direct and Enantioselective Organocatalytic α-Chlorination of Aldehydes
  作者：Michael P. Brochu、Sean P. Brown、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja049562z

  日期：2004.4.1

  The first direct enantioselective catalytic α-chlorination of aldehydes has been accomplished. The use of enamine catalysis has provided a new organocatalytic strategy for the enantioselective chlorination of aldehydes to generate α-chloro aldehydes, an important chiral synthon for chemical and medicinal agent synthesis. The use of imidazolidinone 3 as the asymmetric catalyst has been found to mediate

  醛的第一个直接对映选择性催化α-氯化已经完成。烯胺催化的使用为醛的对映选择性氯化生成α-氯醛提供了一种新的有机催化策略，α-氯醛是化学和药物合成的重要手性合成子。已发现使用咪唑啉酮 3 作为不对称催化剂可介导多种醛底物的卤化，其中全氯醌 1 作为亲电子氯化试剂。在这种新的有机催化转化中也可以容纳多种醛底物。还描述了催化剂 3 克服对映纯 β-手性醛氯化中固有立体异构性的固有偏差的能力。