Ozonation of 1,1,2,2-Tetraphenylethene Revisited: Evidence for Electron-Transfer Oxygenations
作者:Kurt Schank、Horst Beck、Michael Buschlinger、Jörg Eder、Thomas Heisel、Susanne Pistorius、Christiane Wagner
DOI:10.1002/(sici)1522-2675(20000412)83:4<801::aid-hlca801>3.0.co;2-6
日期:2000.4.12
yl}phenoxy; 8), and the zwitterionic reaction behavior of ground-state O3 is ruled out. Third, the electron-acceptor ability of O3 is evidenced by reactions with suitable tetraaryl ethylenes: it is enhanced by addition of catalytic amounts of protons or Lewis acids. Fourth, the observed distribution of the O3 O-atoms to the two different olefinic C-atoms of the unsymmetric alkene 27b is in full agreement
文献中多次描述了 1,1,2,2-四苯基乙烯 (TPE, 1) 的臭氧分解,但报道相互矛盾。鉴于芳基可能使反应性中间体稳定,该反应对于理解烯烃臭氧分解的机理特别重要。因此,本文报告了在非质子溶剂和质子溶剂中臭氧分解的系统研究。注意过去被低估的以下细节:i) 基态臭氧 (O3) 的实际电子结构,ii) 应变烯烃和非应变烯烃之间的区别,iii) O3 浓度和TPE 浓度,iv) 各种溶剂的影响,包括吡啶,v) 反应温度的影响,vi) 电子转移催化 (ETC) 的作用和,vii) 结构修饰的影响。我们的结果表明,TPE (1) 的臭氧分解不包括 1,3-偶极反应步骤,但代表了电子供体 (TPE)/电子受体 (O3) 氧化还原化学的一个特别有趣的例子。目前的调查包括几个重要的结果。首先,第一次制备纯 3,3,6,6-四苯基四恶烷(3,mp 221°(分解))和纯四苯乙腈(4,mp 153°(分解)),尽管