2,2',6,6'-四醛基-1,1-联苯 | 4371-27-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 多环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,2',6,6'-四醛基-1,1-联苯
• 英文名称: biphenyl-2,6,2',6'-tetracarboxylic acid
• 英文别名: 1,1'-biphenyl-2,2',6,6'-tetracarboxylic acid；1,1′-biphenyl-2,2′,6,6′-tetracarboxylic acid；biphenyl-2,2',6,6'-tetracarboxylic acid；2,2',6,6'-tetracarboxybiphenyl；1,1’-biphenyl-2,2’,6,6’-tetracarboxylic acid；[1,1'-Biphenyl]-2,2',6,6'-tetracarboxylic acid；2-(2,6-dicarboxyphenyl)benzene-1,3-dicarboxylic acid
• CAS: 4371-27-1
• 化学式: C₁₆H₁₀O₈
• 分子量: 330.251
• InChiKey: YENVMPPRTXICRT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  390 °C (decomp)
• 沸点：
  561.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.612±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  149
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存放在室温、干燥且密封的环境中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2',6,6'-四醛基-1,1-联苯 在 硫酸 、 溴 、 silver sulfate 作用下， 反应 4.0h， 以73%的产率得到4,4'-Dibromo-1,1'-biphenyl-2,2',6,6'-tetracarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Formation of Infinite Grids with Chiral Square Compartments by Self-Assembly of Achiral 1,1'-Biphenyl-2,2',6,6'-tetracarboxylic Acids. Effect of 4,4'-Substitution on the Grid Stacking

  摘要：

  1,1'-联苯-2,2',6,6'-四羧酸及其4,4'-二溴和4,4'-二硝基衍生物在晶体中自组装，形成一个由氢键环四聚体结构构成的二维网格，这些结构在个体上是手性的（D4对称）。个体结构的大致正方形空腔（约5.6 Å）部分容纳了相邻网格中垂直取向的苯环，取决于4,4'-取代基的性质。因此，这些网格以交错（非串联）方式堆叠。

  DOI：

  10.1135/cccc20010820
• 作为产物：
  描述：

  芘 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以86%的产率得到2,2',6,6'-四醛基-1,1-联苯
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）催化的不对称Wacker型环化反应制备具有联苯四恶唑啉配体的2-乙烯基苯并二氢吡喃衍生物

  摘要：

  本文介绍了一种有效的方法，通过使用螯合诱导的轴向手性四恶唑啉配体，通过Pd（II）催化的不对称Wacker型环化制备手性苯并二氢吡喃衍生物。在优化的条件下，可获得高达80％的收率和高达92％的ee。这是在这种转化中利用邻三取代的3-丁烯基酚作为底物的第一个例子。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.03.077

文献信息

• COMPOSITION CONTAINING VINYL-GROUP-CONTAINING COMPOUND
  申请人：TOKYO OHKA KOGYO CO., LTD.

  公开号：US20160046552A1

  公开（公告）日：2016-02-18

  A composition containing a novel vinyl-group-containing compound. This composition contains a vinyl-group-containing compound represented by general formula (1). In the formula: W 1 and W 2 represent a group represented by general formula (2) (where a ring (Z) is an aromatic hydrocarbon ring, X is a single bond or —S—, R 1 is a single bond or a C1-4 alkylene group, R 2 is a specific substituent group such as a monovalent hydrocarbon, and m is an integer equal to 0 or higher), a group represented by general formula (4) (where the ring (Z), X, R 1 , R 2 , and m are as previously stated), a hydroxyl group, or a (meth)acryloyloxy group; rings (Y 1 , Y 2 ) are aromatic hydrocarbon rings; R represents a single bond or a specific divalent group; R 3a and R 3b represent a cyano group, a halogen atom, or a monovalent hydrocarbon group; and n1 and n2 are integers of 0-4.

  这个组合物包含一种含有新颖乙烯基团的化合物。该组合物包含一个由通式（1）表示的含有乙烯基团的化合物。在该式中：W1和W2代表由通式（2）表示的一个基团（其中环（Z）是芳香烃环，X是一个单键或—S—，R1是一个单键或C1-4烷基基团，R2是特定的取代基团，如一价碳氢化合物，m是大于或等于0的整数），一个由通式（4）表示的基团（其中环（Z）、X、R1、R2和m如前述），一个羟基，或一个（甲基）丙烯酰氧基团；环（Y1、Y2）是芳香烃环；R代表一个单键或一个特定的二价基团；R3a和R3b代表氰基、卤素原子或一价碳氢基团；n1和n2是0-4的整数。
• Cocrystals and Salts of 4,4′-Dinitro-2,2′,6,6′-tetracarboxybiphenyl with N-Heterocycles: Solid State Photodimerization of Criss-Cross Aligned Olefins and Photophysical Properties
  作者：Abhijit Garai、Kumar Biradha

  DOI：10.1021/acs.cgd.0c01305

  日期：2020.12.2

  N-heterocycles such as 4,4′-bipyridylethylene, 4,4′-bipyridine, 4,4′-bipyridylethane, 1,10-phenanthroline, phenazine, and 2-(2-(pyridin-4-yl)vinyl)-1H-imidazo[4,5-c]pyridine in MeOH solvent. Crystal structures of all the complexes were analyzed in terms of protonation–deprotonation in the acid–base systems, hydrogen-bonded synthons, and stacking interactions. The molecule H4A formed a cocrystal as well as

  已显示化合物4,4'-二硝基-2,2'，6,6'-四羧基联苯（H 4 A）与各种N杂环（例如4,4'-联吡啶乙烯，4,4'）共晶和形成盐-联吡啶，4,4'-联吡啶乙烷，1,10-菲咯啉，吩嗪和2-（2-（吡啶-4-基）乙烯基）-1 H-咪唑并[4,5- c ]吡啶在MeOH溶剂中。分析了所有配合物的晶体结构，包括酸碱体系中的质子化-去质子化，氢键合成子和堆积相互作用。分子H 4 A取决于甲醇溶液的浓度，与共形成剂4,4'-联吡啶基乙烯形成共晶以及盐。在其他共形成剂中，仅发现吩嗪形成共晶体。从配合物的结构分析中得出的各种氢键构架包括一维链，二维人字形和矩形网格网络以及三维伪菱形网络。尽管从烯烃双键的纵横交错排列，发现从共形成剂4,4'-联吡啶基乙烯获得的共晶体具有光反应性以进行固态光二聚反应。通过漫反射光谱和固态光致发光研究探索了所有配合物的光物理性质。
• 2,2',6,6' - TETRAOXAZOLINYL BIPHENYL LIGAND AND METHOD FOR PREPARING THE SAME
  申请人：Zhang Wanbin

  公开号：US20090043104A1

  公开（公告）日：2009-02-12

  The present invention relates to a method for preparing 2,2′,6,6′-tetraoxazolinyl biphenyl ligand in chemical industry field. In the present invention, compound (III) is reacted with an activator that can activate the hydroxyl group selected from the group consisting of alkyl halosulfonium compound, aryl halosulfonium compound, phosphoryl chloride, phosphorus pentachloride, thionyl chloride and triphenyl phosphine, in the presence of alkali(s), to give the target product (IV), 2,2′,6,6′-tetraoxazolinyl biphenyl ligand. The ligand of the present invention can be used in various asymmetric reactions catalyzed by metals, with high reactivity and stereoselectivity, and thus represents a good application outlook. The 2,2′,6,6′-tetraoxazolinyl biphenyl ligand has the formula of: wherein, R 1 =hydrogen, alkyl, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted benzyl; R 2 =hydrogen, alkyl, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted benzyl; R 3 =hydrogen, alkyl, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted benzyl; R 4 =hydrogen, alkyl, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted benzyl.

  本发明涉及一种在化工领域制备2,2′,6,6′-四氧杂环己基联苯配体的方法。在本发明中，化合物（III）与可以激活羟基的活化剂发生反应，所述活化剂选自烷基卤磺酸盐化合物、芳基卤磺酸盐化合物、氯代磷酰氯、五氯化磷、氯化亚硫酰和三苯基膦组成的群体，并在碱的存在下，得到目标产物（IV），即2,2′,6,6′-四氧杂环己基联苯配体。本发明的配体可用于由金属催化的各种不对称反应中，具有高反应性和立体选择性，因此具有良好的应用前景。2,2′,6,6′-四氧杂环己基联苯配体的化学式为：其中，R1=氢、烷基、取代或未取代芳基、取代或未取代苄基；R2=氢、烷基、取代或未取代芳基、取代或未取代苄基；R3=氢、烷基、取代或未取代芳基、取代或未取代苄基；R4=氢、烷基、取代或未取代芳基、取代或未取代苄基。
• Chelation-Induced Axially Chiral Palladium Complex System with Tetraoxazoline Ligands for Highly Enantioselective Wacker-Type Cyclization
  作者：Yong Jian Zhang、Feijun Wang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jo701469y

  日期：2007.11.1

  A new family of chelation-induced axially chiral palladium complexes by using biphenyl ligands 2 with four identical chiral oxazoline groups at four ortho positions has been developed. Although there is no axial chirality in ligands 2 due to the molecular symmetry, when they chelated with one or two palladium ions, the axial chirality could be induced by destroying the molecular symmetry. Significantly

  通过使用在四个邻位具有四个相同的手性恶唑啉基团的联苯配体2，开发了一个新的螯合诱导的轴向手性钯络合物家族。尽管由于分子对称性而在配体2中没有轴向手性，但是当它们与一个或两个钯离子螯合时，可以通过破坏分子对称性来诱导轴向手性。重要的是，在螯合诱导过程中仅产生一种具有（S）轴构型的非对映体金属配合物。螯合诱导的轴向手性催化体系2c -Pd（CF 3 COO）2 （摩尔比为1：1），在高达99％ee的烯丙基苯酚的Wacker型环化反应中显示出优异的催化活性和对映选择性。
• Mechanistic Insights into Selective Oxidation of Polyaromatic Compounds using RICO Chemistry
  作者：Ewa Nowicka、Niamh W. Hickey、Meenakshisundaram Sankar、Robert L. Jenkins、David W. Knight、David J. Willock、Graham J. Hutchings、Manuel Francisco、Stuart H. Taylor

  DOI：10.1002/chem.201800423

  日期：2018.8.22

  phenanthrene and pyrene substrates. These diketone products are shown to be stable under our reaction conditions so that higher oxidation products (acids and their derivatives) are assigned to the competing pathway through the dialdehyde. Experiments using 18O‐labelled water do show incorporation of oxygen from the solvents into products, but this may take place during the formation of the reactive RuO4

  聚芳烃（PAHs）的钌离子催化氧化（RICO）已通过实验和计算方法进行了详细研究，以探索反应机理。DFT计算表明，在这些反应中的区域选择性可以通过在最孤立的双键处最初形成[3 + 2]金属环中间体的芳族保留来理解。我们确定了两种竞争途径：导致双醛的C–C键断裂和C–H活化，然后H迁移至RuO x复合产生二酮。实验上，of和菲的氧化已在单相和双相溶剂系统中进行。我们的结果表明，二酮是菲和pyr底物的主要产物。这些二酮产物在我们的反应条件下被证明是稳定的，因此较高的氧化产物（酸及其衍生物）被分配给通过二醛的竞争途径。使用18 O标记水的实验确实显示出溶剂中的氧气会混入产品中，但这可能发生在反应性RuO 4物种形成过程中，而不是直接在PAH氧化过程中发生。使用D 2进行pyr的氧化时O，观察到动力学同位素效应（KIE），这意味着水参与了生成二酮产物的速率确定步骤。