[(E)-4,4-二甲氧基-3-甲基丁-2-烯基]乙酸酯 | 74549-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: [(E)-4,4-二甲氧基-3-甲基丁-2-烯基]乙酸酯
• 中文别名: 4,4-二甲氧基-3-甲基-2-丁烯基乙酸酯
• 英文名称: (E/Z)-4-Acetoxy-2-methyl-2-butenal-dimethylacetal
• 英文别名: 4,4-Dimethoxy-3-methyl-but-2-enyl acetate；4,4-Dimethoxy-3-methyl-crotyl acetate；(4,4-dimethoxy-3-methylbut-2-enyl) acetate
• CAS: 74549-14-7
• 化学式: C₉H₁₆O₄
• 分子量: 188.224
• InChiKey: OHFDXHXDNYMPBW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  229.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.006±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(E)-4,4-二甲氧基-3-甲基丁-2-烯基]乙酸酯 在 BF4 palladium diacetate 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium cyanoborohydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲酸 为溶剂， 反应 55.25h， 生成 (R)-2-甲基-1,4-丁二醇
  参考文献：
  名称：

  铑（I）催化的不对称烯丙基胺对烯胺异构化的旋光双官能类异戊二烯结构单元的合成† •

  摘要：

  描述了将已知的不对称烯丙胺烯胺异构化方法应用于IId和IIe类型的双官能C 5-异戊二烯基烯丙基胺（方案1）。已经表明，许多这样的底物可以以＞ 90％ee的对映选择性被异构化。使用含有（6. 6'-二甲基联苯'2，2'-二基）双（联苯膦）（BIPHEMP; 9）作为不对称诱导配体的阳离子Rh 1络合物（方案2，表1和2）。合成上最有用的是将苄氧基衍生物10a异构化为（E）-烯胺11a。该异构化以非常高的对映选择性（98-99％ee）进行，并在烯胺水解后以旋光化学产率约3产生了旋光的4-（苄氧基）-3-甲基丁醛（（R）-或（S）-12）。 。90％。结合地，已经开发了到起始材料10a的短合成路线，该合成路线具有Pd催化的异戊二烯环氧化物胺化（30）作为关键步骤。因此，现在就可以方便且实用地获得旋光醛（R）-和（S）-12。这些醛是有用的旋光性双官能结构单元，用于类异戊二烯同系物。

  DOI：

  10.1002/hlca.19900730516
• 作为产物：
  描述：

  2-acetoxy-2-methyl-3-butenal dimethyl acetal 在 氯化亚铜 作用下， 反应 6.0h， 以gave 1,444 parts of 4,4-dimethoxy-3-methyl-crotyl acetate的产率得到[(E)-4,4-二甲氧基-3-甲基丁-2-烯基]乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of carboxylic acid esters of

  摘要：

  在制备β-甲酰基-克罗蒂醇的羧酸酯的过程中，通过在铜或铜化合物存在下重排相应的2-甲酰基-2-羟基-丁-3-烯酸酯或其缩醛或酰化物，如在制备4,4-二甲氧基-3-甲基-克罗蒂醋酸酯时，通过在铜(I)氯化物作为催化剂的存在下进行重排，并确保在重排过程中产生的低沸点副产物被移除，可以提高产率。该产品对于维生素A及其衍生物的工业合成起始材料具有重要意义。

  公开号：

  US04301084A1

文献信息

• Stereoselektive Totalsynthese von natürlichem Phytol und Phytolderivaten und deren Verwendung zur Herstellung von natürlichem Vitamin K₁
  作者：Max Schmid、Fernand Gerber、Georges Hirth

  DOI：10.1002/hlca.19820650307

  日期：1982.5.5

  Steroselective Total Synthesis of Natural Phytol and Derivatives thereof; Use of these Compounds in the Synthesis of Natural Vitamin K1

  天然植物甾醇及其衍生物的立体选择性全合成；这些化合物在合成天然维生素K 1中的用途
• 一种制备4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的新 方法
  申请人：万华化学集团股份有限公司

  公开号：CN108997117B

  公开（公告）日：2021-07-23

  本发明提供了一种制备4‑乙酰氧基‑2‑甲基‑2‑丁烯醛的新方法。包含如下步骤：1、惕各醛与甲醇反应生成缩醛物(I)；2、缩醛物(I)在铜盐催化下与过氧化乙酸叔丁酯反应生成缩醛酯(II)；3、缩醛酯(II)在酸性条件下水解得到4‑乙酰氧基‑2‑甲基‑2‑丁烯醛。所述方法的起始原料惕各醛廉价易得，工艺路线短，三废少，合成路线经济有效。
• Process for the manufacture of optically active compounds
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04902818A1

  公开（公告）日：1990-02-20

  The manufacture of optically active bifunctional compounds of the general formula ##STR1## wherein R represents protected hydroxymethyl, protected formyl or alkoxycarbonyl and R.sup.1 represents a group of the formula ##STR2## in which R.sup.2 and R.sup.3 represents lower alkyl or cycloalkyl or R.sup.2 and R.sup.3 together with the nitrogen atom represent a heterocyclic ring, by isomerizing compounds of the general formula ##STR3## wherein R, R.sup.2 and R.sup.3 have the above significance and R.sup.3 can additionally signify hydrogen, is described. The compounds of formula I are potential intermediates in the manufacture of, interalia, natural vitamin E and natural vitamin K.sub.1.

  本文描述了一种制备光学活性双官能化合物的方法，其一般式为##STR1##其中R代表受保护的羟甲基，受保护的甲酰基或烷氧羰基，R.sup.1代表式##STR2##中的一种基团，其中R.sup.2和R.sup.3代表较低的烷基或环烷基，或R.sup.2和R.sup.3与氮原子一起代表杂环环。该方法通过异构化一般式为##STR3##的化合物来制备式I的化合物，其中R，R.sup.2和R.sup.3具有上述意义，R.sup.3还可以表示氢。式I的化合物是制备天然维生素E和天然维生素K.sub.1等化合物的潜在中间体。
• Synthesis of Optically Active Bifunctional Isoprenoid Building Blocks by Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Allylamine to Enamine Isomerization
  作者：Rudolf Schmid、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19900730516

  日期：1990.8.8

  The application of the known asymmetric allylamine to enamine isomerization methodology to bifunctional C5-isoprenoid allylic amines of types IId and IIe (Scheme 1) is described. It is shown that a number of such substrates can be isomerized with enantioselectivities of > 90% ee. using cationie Rh1 complexes containing (6. 6′-dimethylbiphenyl′2, 2′-diyl)bis(dipheny phosphine) (BIPHEMP; 9) as asymmetry-inducing

  描述了将已知的不对称烯丙胺烯胺异构化方法应用于IId和IIe类型的双官能C 5-异戊二烯基烯丙基胺（方案1）。已经表明，许多这样的底物可以以＞ 90％ee的对映选择性被异构化。使用含有（6. 6'-二甲基联苯'2，2'-二基）双（联苯膦）（BIPHEMP; 9）作为不对称诱导配体的阳离子Rh 1络合物（方案2，表1和2）。合成上最有用的是将苄氧基衍生物10a异构化为（E）-烯胺11a。该异构化以非常高的对映选择性（98-99％ee）进行，并在烯胺水解后以旋光化学产率约3产生了旋光的4-（苄氧基）-3-甲基丁醛（（R）-或（S）-12）。 。90％。结合地，已经开发了到起始材料10a的短合成路线，该合成路线具有Pd催化的异戊二烯环氧化物胺化（30）作为关键步骤。因此，现在就可以方便且实用地获得旋光醛（R）-和（S）-12。这些醛是有用的旋光性双官能结构单元，用于类异戊二烯同系物。
• Process for the preparation of carboxylic acid esters of
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：US04301084A1

  公开（公告）日：1981-11-17

  In a process for the preparation of a carboxylic acid ester of .beta.-formyl-crotyl alcohol by rearrangement of the corresponding carboxylic acid ester of 2-formyl-2-hydroxy-but-3-ene or of an acetal or acylate thereof in the presence of copper or a copper compound, followed, where relevant, by hydrolytic cleavage of the acetal or acylate, more especially in the preparation of 4,4-dimethoxy-3-methyl-crotyl acetate, the yield is improved by carrying out the rearrangement in the presence of copper (I) chloride as the catalyst and ensuring that low-boiling by-products formed during the rearrangement are removed. The products are of great importance as starting materials for an industrial synthesis of vitamin A and its derivatives.

  在制备β-甲酰基-克罗蒂醇的羧酸酯的过程中，通过在铜或铜化合物存在下重排相应的2-甲酰基-2-羟基-丁-3-烯酸酯或其缩醛或酰化物，如在制备4,4-二甲氧基-3-甲基-克罗蒂醋酸酯时，通过在铜(I)氯化物作为催化剂的存在下进行重排，并确保在重排过程中产生的低沸点副产物被移除，可以提高产率。该产品对于维生素A及其衍生物的工业合成起始材料具有重要意义。