2-oxo-2-(4-(trifluoromethoxy)phenyl)acetic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-oxo-2-(4-(trifluoromethoxy)phenyl)acetic acid
• 英文别名: 4-(Trifluoromethoxy)benzoylformic acid；2-oxo-2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]acetic acid
• 化学式: C₉H₅F₃O₄
• 分子量: 234.132
• InChiKey: XJFMJJZJSWBNOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-oxo-2-(4-(trifluoromethoxy)phenyl)acetic acid 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 2-hydroxy-1-morpholino-2-(4-(trifluoromethoxy)phenyl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  编辑四取代碳：通过钯基向变性重排实现叔醇的双 C-O 键功能化

  摘要：

  人们已经开发出许多对映体富集的叔醇的优雅的不对称合成方法，并且叔醇的过渡金属催化和基于自由基的外围官能化近年来引起了人们的广泛研究兴趣。然而，直接编辑四取代碳仍然具有挑战性。在此，我们报道了一种 Pd 催化的迁移氟芳基化反应，该反应将叔醇转化为 α-氟化叔烷基醚，收率良好至优异。沿着 C-O 键发生前所未有的 1,2-芳基/Pd IV共向重排，集成在 Pd II催化的多米诺骨牌过程中，是羟基和四取代碳双功能化的关键。该反应与多种官能团相容，生成叔烷基氟和烷基芳基醚官能团，并在四取代的立体中心处绝对构型发生反转。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02924
• 作为产物：
  描述：

  4-(三氟甲氧基)苯乙酮 在 吡啶 、 selenium(IV) oxide 作用下， 生成 2-oxo-2-(4-(trifluoromethoxy)phenyl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  α-重氮三氟甲磺酸盐与 α-氧代羧酸或炔烃的可见光诱导偶联环化反应

  摘要：

  首次开发了α-重氮硫盐的光催化剂自由基裂解。该反应为在光化学条件下从α-重氮三氟甲磺酸盐生成重氮甲基自由基提供了一种有效的方法。利用原位产生的重氮甲基自由基作为关键中间体，实现了α-重氮三氟甲磺酸与α-氧代羧酸或炔烃的偶联环化反应。该方法一步提供了一系列具有出色区域选择性的重要 2,5-二取代 1,3,4-恶二唑和 3,5-二取代-1 H-吡唑。控制实验和 DFT 计算进一步支持涉及自由基途径的反应机制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02267

文献信息

• Photoredox Catalysis Enables Decarboxylative Cyclization with Hypervalent Iodine(III) Reagents: Access to 2,5-Disubstituted 1,3,4-Oxadiazoles
  作者：Jian Li、Xue-Chen Lu、Yue Xu、Jin-Xia Wen、Guo-Quan Hou、Li Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03663

  日期：2020.12.18

  A novel approach to 2,5-disubstituted 1,3,4-oxadiazoles derivatives via a decarboxylative cyclization reaction by photoredox catalysis between commercially available α-oxocarboxylic acids and hypervalent iodine(III) reagent is described. This powerful transformation involves the coupling reaction between two different kinds of radical species and the formation of C–N and C–O bonds.

  描述了一种新颖的方法，该方法通过可商购的α-氧代羧酸和高价碘（III）试剂之间的光氧化还原催化脱氧环化反应来进行2,5-二取代的1,3,4-恶二唑衍生物。这种有力的转变涉及两种不同种类的自由基之间的偶联反应以及C–N和C–O键的形成。
• Photoredox Functionalization of 3-Halogenchromones, 3-Formylchromones, and Chromone-3-carboxylic Acids: Routes to 3-Acylchromones
  作者：Satenik Mkrtchyan、Viktor O. Iaroshenko

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00537

  日期：2020.6.5

  describes a set of new and efficient synthetic routes toward 3-acyl-substituted chromones ranging from readily available chromone precursors, namely 3-halogenchromones, 3-formylchromones, and chromone-3-carboxylic acids by means of visible-light photoredox catalysis. The operationally simple protocols transform a wide variety of chromone derivatives into challenging 3-acyl-substituted chromones in excellent

  这项工作描述了一系列新的，有效的合成路线，这些路线是通过可见光光氧化还原催化，从容易获得的色酮前体（即3-卤素色酮，3-甲酰基色酮和色酮3-羧酸）到3-酰基取代的色酮。操作简单的方案以优异的产率将多种色酮衍生物转化为具有挑战性的3-酰基取代的色酮。这项研究还旨在通过使用反应效率和起始原料的一般利用率作为关键评估标准来比较开发的方法。还证明了所有开发的方法在克级制备标题色酮的应用。
• Iron‐Catalyzed Cleavage Reaction of Keto Acids with Aliphatic Aldehydes for the Synthesis of Ketones and Ketone Esters
  作者：Fangyuan Zhou、Lesong Li、Kao Lin、Feng Zhang、Guo‐Jun Deng、Hang Gong

  DOI：10.1002/chem.202000114

  日期：2020.4

  The radical-radical coupling reaction is an important synthetic strategy. In this study, the iron-catalyzed radical-radical cross-coupling reaction based on the decarboxylation of keto acids and decarbonylation of aliphatic aldehydes to obtain valuable aryl ketones is reported for the first time. Remarkably, when tertiary aldehydes were used as carbonyl sources, ketone esters were selectively obtained

  自由基-自由基偶联反应是重要的合成策略。在这项研究中，首次报道了基于酮酸的脱羧和脂族醛的脱羰作用的铁催化的自由基-自由基交叉偶联反应，以得到有价值的芳基酮。显着地，当使用叔醛作为羰基源时，选择性地获得了酮酯而不是酮。通过仅使用3mol％的铁催化剂，容易通过该策略克级制备芳基酮。作为概念验证，使用该策略分两步合成了生物活性分子氟草胺醇。
• Photoredox Neutral Decarboxylative Hydroxyalkylations of Heteroarenes with α-Keto Acids
  作者：Xiaochen Ji、Zhonglin Yang、Xinzhuang Wu、Guo-Jun Deng、Huawen Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03007

  日期：2022.3.18

  Photoredox neutral decarboxylative hydroxyalkylations of heteroarenes with α-keto acids under mild conditions are described. Stable and readily available α-keto acids were employed as hydroxyalkylating reagents with only CO2 released as the byproduct. A range of aromatic and aliphatic α-keto acids were successfully converted into hydroxyalkylated products with various heteroarenes. This transformation

  描述了在温和条件下用 α-酮酸对杂芳烃进行光氧化还原中性脱羧羟烷基化。使用稳定且容易获得的α-酮酸作为羟烷基化试剂，仅释放CO 2作为副产物。一系列芳香族和脂肪族 α-酮酸与各种杂芳烃成功转化为羟烷基化产物。这种转化通过脱羧/Minisci 加成/SCS 序列进行，产生各种有价值的羟烷基化杂芳烃。
• 一种基于铁催化的酮酸脱羧、脂肪醛脱羰的自由基-自由基偶联反应制备芳基酮的方法
  申请人：湘潭大学

  公开号：CN111056890B

  公开（公告）日：2022-10-14

  本发明公开了一种基于酮酸脱羧、脂肪醛脱羰的自由基‑自由基交叉偶联反应制备芳基酮衍生物的方法。该方法是将芳基取代的酮酸和脂肪醛在三乙酰丙酮铁的催化作用下反应生成芳基酮衍生物；仅使用3mol％的铁催化剂，即可通过该方法实现克级反应；无需消耗大量的路易斯酸催化剂或是化学计量的有机金属试剂，反应条件温和，一步反应，副产物少，底物适用范围广，可扩量反应，克服了现有技术中催化剂消耗大、官能团耐受性不足、副产物多的等缺陷。