(4S)-(-)-4-氰基-4-(3,4-二甲氧基苯基)-5-甲基己基乙酸酯 | 255721-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (4S)-(-)-4-氰基-4-(3,4-二甲氧基苯基)-5-甲基己基乙酸酯
• 英文名称: (S)-4-cyano-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-4-isopropylbutyl acetate
• 英文别名: (4S)-(-)-4-cyano-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-methylhexyl acetate；[(4S)-4-cyano-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-methylhexyl] acetate
• CAS: 255721-21-2
• 化学式: C₁₈H₂₅NO₄
• 分子量: 319.401
• InChiKey: XSWYZLLMJLRFFE-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  458.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.063±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  68.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-(-)-4-氰基-4-(3,4-二甲氧基苯基)-5-甲基己基乙酸酯 在 氢氧化钾 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 右维拉帕米
  参考文献：
  名称：

  (S)-和(R)-维拉帕米的酶介合成

  摘要：

  描述了脂肪酶介导的 (S)-和 (R)-维拉帕米合成。合成序列的关键步骤是由脂肪酶 PS 介导的烯丙醇 (Z)-(±)-2 的对映选择性乙酰化，得到乙酸衍生物 (Z,R)-(-)-3 (ee 92%)后者及其对映异构体 (Z,S)-(+)-3 (ee 92%) 的 Ireland-Claisen 重排得到酸衍生物 (E,R)-(-)-4 (ee 94%) 和(E,S)-(+)-4 (ee 93%)，分别是 (S)- 和 (R)-维拉帕米的前体。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1349::aid-ejoc1349>3.0.co;2-9
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid (Z)-(R)-3-(3,4-dimethoxy-phenyl)-1,4-dimethyl-pent-2-enyl ester 在 吡啶 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸酐 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 二乙二醇 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 (4S)-(-)-4-氰基-4-(3,4-二甲氧基苯基)-5-甲基己基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  (S)-和(R)-维拉帕米的酶介合成

  摘要：

  描述了脂肪酶介导的 (S)-和 (R)-维拉帕米合成。合成序列的关键步骤是由脂肪酶 PS 介导的烯丙醇 (Z)-(±)-2 的对映选择性乙酰化，得到乙酸衍生物 (Z,R)-(-)-3 (ee 92%)后者及其对映异构体 (Z,S)-(+)-3 (ee 92%) 的 Ireland-Claisen 重排得到酸衍生物 (E,R)-(-)-4 (ee 94%) 和(E,S)-(+)-4 (ee 93%)，分别是 (S)- 和 (R)-维拉帕米的前体。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1349::aid-ejoc1349>3.0.co;2-9

文献信息

• Enzyme-catalysed improved resolution of (RS)-4-cyano-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-4-isopropyl-1-butanol
  作者：Dai Sig Im、Chan Seong Cheong、So Ha Lee、Hokoon Park、Byoung Hee Youn

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00389-4

  日期：1999.9

  Resolutions of (RS)-4-cyano-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-4-isopropyl-1-butanol 1 using various enzymes were performed. Among them, Pseudomonas fluorescens resolved it with moderate stereoselectivity (E=13) and reacted faster with the (S)-enantiomer. To optimize enzyme-catalysed reaction conditions for the resolution, the effect of solvents and additives was studied. In n-hexane:ethyl acetate (9:1), both reaction rate and selectivity were high. When pyridine, potassium carbonate and molecular sieves were used as additives, the enantiomeric excess of the (R)-enantiomer was 99, 99 and 98% at 52-60% conversion, respectively. However, in diisopropyl ether, the enantiomeric excess of unreacted alcohol (R)-1 was up to 99% at 70% conversion without additives. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.