sodium [(benzyloxy)carbonyl]chloroamide | 91174-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: sodium [(benzyloxy)carbonyl]chloroamide
• 英文别名: sodium;N-chloro-1-phenylmethoxymethanimidate
• CAS: 91174-01-5
• 化学式: C₈H₇ClNO₂*Na
• 分子量: 207.592
• InChiKey: LRZJCGQLCBRWAK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.15
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  27.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium [(benzyloxy)carbonyl]chloroamide 在 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 cerium(III) chloride 、 Hydroquinone 1,4-phthalazinediyl diether 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 (2R,3R,4S,5S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-6-ethoxy-3,4,5-trihydroxy-piperidine-1-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过乙烯基呋喃的不对称氨基羟基化合成D-和L-脱氧甘露糖霉素。

  摘要：

  [图：见正文] Sharpless催化不对称氨基羟基化反应已应用于2-乙烯基呋喃，生产的β-羟基糠胺5a的对映体过量> 86％，糠醛的收率为21％。Cbz和TBS保护的氨基醇5a以五到七个步骤转化为脱氧甘露糖霉素（DMJ）和脱氧古洛糖霉素的D-异构体和L-异构体，总收率分别为48％和66％。关键步骤包括使用aza-Achmatowicz反应，非对映选择性Luche还原，非对映选择性二羟基化和串联Cbz脱保护/还原胺化。

  DOI：

  10.1021/ol006907j
• 作为产物：
  描述：

  benzyl chlorocarbamate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到sodium [(benzyloxy)carbonyl]chloroamide
  参考文献：
  名称：

  N-氯-N-二氨基甲酸酯作为一种实用的酰胺化试剂，在可见光下可扩展和可持续地醛化

  摘要：

  在这里，我们描述了对可见光介导的乙酰胺与N-氯-N-磺基氨基甲酸酯酰胺化的可扩展性和可持续性研究。N-氯-N的实用性证明-钠-氨基甲酸酯在多克规模的酰胺化反应中的应用已通过规模生产和热重分析得到了证明。前面描述的酰胺化在可持续性方面由于使用α，α，α-三氟甲苯溶剂而受到阻碍，现在通过使用乙酸乙酯作为替代绿色溶剂的重新优化进行了改进。通过选择的一系列醛的转化证明了克级酰胺化的普遍性，其中可以以高纯度分离出相应的酰胺，而无需特殊的纯化程序。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.1c00054
• 作为试剂：
  描述：

  3-(1H-咪唑-4-基)-2-丙烯酸甲酯 在 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 hydroquinidine anthraquinone-1,4-diyl diether 、 sodium [(benzyloxy)carbonyl]chloroamide 、 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (2R,3S)-3-tert-Butoxycarbonylamino-3-[2-(3,3-diphenyl-propionyl)-1-(2-methoxy-ethoxymethyl)-1H-imidazol-4-yl]-2-hydroxy-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Side-chain modified analogues of histaprodifen: Asymmetric synthesis and histamine H1-receptor activity

  摘要：

  New analogues of histaprodifen with polar side chains have been stereo selectively synthesized and evaluated as histamine H-1-receptor agonists. As a key transformation the asymmetric aminohydroxylation has been used, which was successfully realized for the first time on an imidazolyl derivative. While all chiral analogues proved to be weak H-1-receptor antagonists, an achiral keto derivative of histaprodifen turned out to be the first 2-acylated histamine congener displaying partial H-1-receptor agonism (relative potency 12%). (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2005.10.030

文献信息

• Stereocontrolled Total Synthesis of (−)-Ephedradine A (Orantine)
  作者：Wataru Kurosawa、Toshiyuki Kan、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ja036011k

  日期：2003.7.1

  The stereocontrolled total synthesis of (-)-ephedradine A has been accomplished. The synthesis features an asymmetric C-H insertion reaction, an intramolecular ester-amide exchange reaction, and a Sharpless asymmetric aminohydroxylation reaction. Construction of the complex macrocyclic ring was performed by Ns-strategy and an intramolecular aza-Wittig reaction.

  (-)-麻黄碱A的立体控制全合成已完成。该合成具有不对称 CH 插入反应、分子内酯-酰胺交换反应和 Sharpless 不对称氨基羟基化反应。复杂大环的构建通过Ns-strategy和分子内aza-Wittig反应进行。
• Total synthesis of (−)-ephedradine A: an efficient construction of optically active dihydrobenzofuran-ring via C–H insertion reaction
  作者：Wataru Kurosawa、Hideki Kobayashi、Toshiyuki Kan、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.144

  日期：2004.10

  The stereocontrolled total synthesis of (−)-ephedradine A (1) has been accomplished. Construction of optically active dihydrobenzofuran-ring was performed by a novel asymmetric C–H insertion reaction. After an intramolecular ester–amide exchange reaction and a Sharpless asymmetric aminohydroxylation reaction, construction of the complex macrocyclic ring was performed by Ns-strategy and an intramolecular

  （-）-麻黄碱A（1）的立体控制全合成已完成。光学活性的二氢苯并呋喃环的构建是通过新型的不对称C–H插入反应进行的。在分子内酯-酰胺交换反应和Sharpless不对称氨基羟基化反应之后，通过Ns-策略和分子内aza-Wittig反应进行复杂大环的构建。
• Twofold Radical-Based Synthesis of <i>N</i>,<i>C</i>-Difunctionalized Bicyclo[1.1.1]pentanes
  作者：Helena D. Pickford、Jeremy Nugent、Benjamin Owen、James. J. Mousseau、Russell C. Smith、Edward A. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.1c04180

  日期：2021.7.7

  Bicyclo[1.1.1]pentylamines (BCPAs) are of growing importance to the pharmaceutical industry as sp3-rich bioisosteres of anilines and N-tert-butyl groups. Here we report a facile synthesis of 1,3-disubstituted BCPAs using a twofold radical functionalization strategy. Sulfonamidyl radicals, generated through fragmentation of α-iodoaziridines, undergo initial addition to [1.1.1]propellane to afford iodo-BCPAs;

  双环[1.1.1] pentylamines（BCPAs）是重要性日益增加，以制药业作为藻3个苯胺和富含的bioisosters ñ -叔丁基的基团。在这里，我们报告了使用双重自由基功能化策略轻松合成 1,3-二取代 BCPA。磺胺基自由基，通过 α-碘氮丙啶的碎裂产生，经过初始添加到 [1.1.1] 丙烷中，得到碘-BCPA；然后通过甲硅烷基介导的 Giese 反应将这些产物中新形成的 C-I 键功能化。这种化学反应也可以顺利转化为 1,3-二取代碘-BCP。可容纳多种自由基受体和碘-BCPA，可直接获取一系列有价值的类苯胺等排体。
• Catalytic aziridination of electron-deficient olefins with an N-chloro-N-sodio carbamate and application of this novel method to asymmetric synthesis
  作者：Satoshi Minakata、Yuta Murakami、Ryoji Tsuruoka、Shinsuke Kitanaka、Mitsuo Komatsu

  DOI：10.1039/b812978a

  日期：——

  A new method for the aziridination of electron-deficient olefins using an N-chloro-N-sodio carbamate is described; the reaction was promoted by phase-transfer catalysis (solid–liquid) and afforded aziridines from α,β-unsaturated ketones, esters, sulfones and amides.

  描述了一种使用氯代氮钠氨基甲酸酯对电子缺乏的烯烃进行氮杂环化的新方法；该反应通过相转移催化（固-液）促进，能够从α,β-不饱和酮、酯、磺酮和酰胺中获得氮杂环。
• Iodine-Catalyzed Decarboxylative Amidation of β,γ-Unsaturated Carboxylic Acids with Chloramine Salts Leading to Allylic Amides
  作者：Kensuke Kiyokawa、Takumi Kojima、Yusuke Hishikawa、Satoshi Minakata

  DOI：10.1002/chem.201503298

  日期：2015.10.26

  The iodine‐catalyzed decarboxylative amidation of β,γ‐unsaturated carboxylic acids with chloramine salts is described. This method enables the regioselective synthesis of allylic amides from various types of β,γ‐unsaturated carboxylic acids containing substituents at the α‐ and β‐positions. In the reaction, N‐iodo‐N‐chloroamides, generated by the reaction of a chloramine salt with I2, function as a

  描述了碘催化β，γ-不饱和羧酸与氯胺盐的脱羧酰胺化反应。这种方法能够从各种类型的在α和β位置带有取代基的β，γ-不饱和羧酸区域选择性合成烯丙基酰胺。在反应中，氯胺盐与I 2反应生成的N碘N氯酰胺起关键活性物质的作用。该反应为合成有用的仲烯丙基胺衍生物的现有方法提供了有吸引力的替代方法。