tert-butyl N-[(2S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-oxopropan-2-yl]carbamate | 154456-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl N-[(2S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-oxopropan-2-yl]carbamate
• CAS: 154456-41-4
• 化学式: C₂₄H₃₃NO₄Si
• 分子量: 427.616
• InChiKey: UUPFRZKTTZENRC-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.66
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-[(2S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-oxopropan-2-yl]carbamate 在 palladium hydroxide - carbon ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 magnesium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， -50.0~25.0 ℃ 、482.63 kPa 条件下， 反应 80.41h， 生成 (2R,3R)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-(phenylmethoxycarbonylamino)butanoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过将格氏试剂添加到衍生自l-丝氨酸的硝酮中来完全立体控制合成α，β-二氨基酸

  摘要：

  据报道受保护的（2R，3S）-和（2R，3R）-3-取代的2，3-α-氨基酸的不对称合成。合成这些化合物的关键步骤是将格氏试剂非对映选择性地加到衍生自l-丝氨酸的α-氨基硝酮上。通过改变起始原料中的保护基，可以实现对加成步骤的完全立体控制。在每种情况下，主要的选择性可以根据取代基的空间效应来合理地解释。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00004-4
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-丝氨酸甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 tert-butyl N-[(2S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-oxopropan-2-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Tunable stereoselectivity in the addition of 2-lithiothiazole to L-serinal derived N-benzyl nitroe. Synthesis of C-2 epimer 2,3-diamino-4-hydroxybutanals

  摘要：

  通过改变醛基中的羟基和氨基保护基团，实现了2-锂噻唑与L-苯甲基硝基烷基化合物相加时的绝对立体选择性（ds 95%）的完全反转；所得到的互变体2-噻唑基N-苄基氢氧胺经过还原脱羟化和噻唑转化为甲醛，最终转化为C-2互变体2,3-二氨基-4-羟基丁醛。

  DOI：

  10.1039/c39940001731

文献信息

• Total Syntheses and Biological Activities of Vinylamycin Analogues
  作者：Jinghan Wang、Beijia Kuang、Xiaoqian Guo、Jianwei Liu、Yahui Ding、Jiangnan Li、Shende Jiang、Ying Liu、Fang Bai、Luyuan Li、Quan Zhang、Xiao-Yu Zhu、Bo Xia、Chun-Qi Li、Liang Wang、Guang Yang、Yue Chen

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.6b01745

  日期：2017.2.9

  reported to be an antibiotic previously. Herein we report vinylamycin to be active against K562 leukemia cells (IC50 = 4.86 μM) and be unstable in plasma (t1/2 = 0.54 h). A total of 24 vinylamycin analogues with modification of the OH group and chiral centers were generated via a combinatorial approach. The lead compound 1a was subsequently characterized as having the following: no antimicrobial activity

  以前有报道称天然的二肽肽乙烯基霉素是一种抗生素。在此，我们报道乙烯基霉素对K562白血病细胞有活性（IC 50 = 4.86μM ），在血浆中不稳定（t 1/2 = 0.54 h）。通过组合方法产生了总共24个具有OH基团和手性中心修饰的乙烯基霉素类似物。铅化合物1a随后具有以下特征：无抗菌活性，明显更高的血浆稳定性（t 1/2 = 14.3 h），对K562白血病细胞的活性得到改善（IC 50 = 0.64μM）和高达75％的细胞在K562细胞异种移植斑马鱼模型中没有明显的毒性。此外，复合图1a在低氧条件下维持其对乳腺癌细胞MCF-7的活性。相比之下，在相同的低氧MCF-7细胞体外模型中，吉西他滨的活性低15倍。因此，本结果证明1a具有作为抗癌剂的巨大潜力。
• (+)-Saxitoxin:  A First and Second Generation Stereoselective Synthesis
  作者：James J. Fleming、Matthew D. McReynolds、J. Du Bois

  DOI：10.1021/ja071501o

  日期：2007.8.1

  A stereoselective synthesis of the bis-guanidinium toxin (+)-saxitoxin (STX), the agent infamously associated with red tides and paralytic shellfish poisoning, is described. Our approach to this unique natural product advances through an unusual nine-membered ring guanidine intermediate 39 en route to the tricyclic skeleton that defines STX. The effectiveness of this strategy is notable, as only four

  描述了双胍毒素 (+)-石房蛤毒素 (STX) 的立体选择性合成，该试剂臭名昭著地与赤潮和麻痹性贝类中毒有关。我们对这种独特的天然产物的研究通过一种不寻常的九元环胍中间体 39 推进到定义 STX 的三环骨架。该策略的有效性是显着的，因为只需四个步骤即可将 39 转化为目标分子，包括由 OsCl3 催化的四电子烯烃氧化。关键单环胍的构建是通过两个通道实现的，第一个通道利用 Rh 催化的 CH 胺化，并突出了一类新型杂环 N,O-缩醛作为用于制作功能化胺的亚胺离子等价物。
• A Convenient Access to Novel Amino-Hydroxy-Methyl Stereo­triads Containing an E-Trisubstituted Vinyl Iodide Unit
  作者：Phannarath Phansavath、Mathilde Corbin、Charlène Férard

  DOI：10.1055/s-0035-1560261

  日期：——

  protocol: a Marshall reaction of the α-amino aldehyde with a chiral propargylic mesylate, a silylcupration of the corresponding homopropargylic alcohol and an iododesilylation reaction of the resulting vinylsilane. This sequence delivered the expected compounds as their oxazolidinone derivatives, providing a convenient diastereoselective access to useful building blocks for polypropionate synthesis and

  α-氨基醛转化为带有 E-三取代乙烯基碘单元的受保护氨基-羟基-甲基立体三联体是通过三步方案实现的：α-氨基醛与手性炔丙基甲磺酸酯的马歇尔反应，甲硅烷基铜化相应的高炔丙醇和所得乙烯基硅烷的碘脱甲硅烷化反应。该序列以恶唑烷酮衍生物的形式提供了预期的化合物，提供了一种方便的非对映选择性途径，可用于聚丙酸酯合成和聚酮化合物衍生物的有用构建单元。
• Asymmetric Induction in Hydrogen-Mediated Reductive Aldol Additions to α-Amino Aldehydes Catalyzed by Rhodium:  Selective Formation of <i>syn</i>-Stereotriads Directed by Intramolecular Hydrogen-Bonding
  作者：Cheol-Kyu Jung、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja066198q

  日期：2006.12.1

  Deletion of the intramolecular hydrogen bond, as in the case of N-methyl-N-Boc-l-leucinal N-Me-5a, inverts stereoselectivity to furnish the Felkin-Anh product N-Me-iso-5b in 17% yield. Additionally, reactions performed in the presence of tert-amyl alcohol (10 equiv) exhibit markedly lower levels of anti-Felkin-Anh control (7:1 versus > or = 20:1). The collective studies suggest that intramolecular hydrogen

  在环境温度和压力下，在 N-Boc-α-氨基醛 3a-8a 的存在下，铑催化的甲基乙烯基酮和乙基乙烯基酮氢化导致还原性 CC 偶联，分别提供醛醇加合物 3b-8b 和 3c-8c，其中包含立体三联体，体现了高水平的合成羟醛选择性，伴随着高水平的抗 Felkin-Anh 控制。集体数据与催化机制一致，涉及通过 Zimmerman-Traxler 型过渡结构将 Z(O)-铑烯醇化物添加到分子内氢键螯合物的空间位阻较少的醛 pi 面。立体化学分配由 5b-O-3,5-二硝基苯甲酸酯、iso-5b、N-Me-iso-5b-O-3,5-二硝基苯甲酸酯和 7b 的单晶 X 射线衍射分析支持。HPLC分析表明，立体化学不稳定的α-氨基醛的光学纯度在氢介导的羟醛偶联条件下完全保持。分子内氢键的缺失，如在 N-甲基-N-Boc-1-亮氨酸 N-Me-5a 的情况下，反转立体选择性以提供 Felkin-Anh
• Lithium catalyzed hetero Diels-Alder reactions cyclocondensation of N-protected α-amino aldehydes with 1-methoxy-3-tert-butyldimethylsilyloxybutadiene in the presence of lithium perchlorate
  作者：Paul A. Grieco、Eric D. Moher

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73883-4

  日期：1993.8

  Lithium perchlorate in diethyl ether catalyzes the cyclocondensation of N-BOC protected α-amino aldehydes with 1-methoxy-3-tert-butyldimethylsilyloxybutadiene providing, after exposure to acid, dihydropyrones possessing the threo configuration.

  二乙醚中的高氯酸锂催化N-BOC保护的α-氨基醛与1-甲氧基-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基丁二烯的环缩合，在暴露于酸后提供具有苏式构型的二氢吡喃酮。