(Z)-N-[(2R)-2-(tert-butoxycarbonylamino)-3-(tertbutyldiphenylsilyloxy)-propylidene]benzylamine N-oxide | 158723-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-N-[(2R)-2-(tert-butoxycarbonylamino)-3-(tertbutyldiphenylsilyloxy)-propylidene]benzylamine N-oxide
• 英文别名: (2R)-N-benzyl-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propan-1-imine oxide
• CAS: 158723-49-0；188965-46-0
• 化学式: C₃₁H₄₀N₂O₄Si
• 分子量: 532.755
• InChiKey: PFOVZAHZDXGBNN-DZFFEXCSSA-N

物化性质

• 沸点：
  657.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.24
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  76.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-[(2R)-2-(tert-butoxycarbonylamino)-3-(tertbutyldiphenylsilyloxy)-propylidene]benzylamine N-oxide 在 吡啶 、 盐酸 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 碘苯二乙酸 、 sodium methylate 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 methyl (2R)-2-(tert-butoxycarbonylamino)-2-[(3R,5R)-2-benzyl-5-methoxyisoxazolidin-3-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  立体发散方法合成α-氨基酸核苷的异恶唑烷类似物。异恶唑烷二酮基脱氧多聚毒素C和尿嘧啶多聚毒素C的全合成。

  摘要：

  目前，新的核苷类似物的合成备受关注。我们在这里报告了导致α-氨基酸核苷的新型异恶唑烷基类似物合成的一项研究的全部细节。对于异恶唑烷环的构建，已经评估了三种从L-丝氨酸开始的合成方法。这些方法包括将N-苄基羟胺迈克尔加成至α，β-不饱和酯，将甲硅烷基烯酮缩醛亲核加成至硝酮，以及硝酮与乙酸乙烯酯的1，3-偶极环加成。烯醇的迈克尔加成和亲核加成都可以在新形成的立体异构碳上进行立体控制。在这些反应中观察到的立体控制源于L-丝氨酸衍生的底物中的保护基排列。从而，而具有双保护氮的化合物会生成顺加合物，而具有单保护氮的化合物会产生反加合物。另一方面，具有双保护或单保护氮原子的底物通过环加成路线导致反加合物。因此，通过选择合适的途径，可以以对映体纯的形式制备相对于甘氨酸单元具有顺式或反式构型的异恶唑烷基类似物。使用这些技术以D和L对映体形式的脱氧多氧合蛋白C和尿嘧啶多氧合蛋白C的异恶唑啉基类似物的立体选择

  DOI：

  10.1021/jo0002689
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-丝氨酸甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (Z)-N-[(2R)-2-(tert-butoxycarbonylamino)-3-(tertbutyldiphenylsilyloxy)-propylidene]benzylamine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  Tunable stereoselectivity in the addition of 2-lithiothiazole to L-serinal derived N-benzyl nitroe. Synthesis of C-2 epimer 2,3-diamino-4-hydroxybutanals

  摘要：

  通过改变醛基中的羟基和氨基保护基团，实现了2-锂噻唑与L-苯甲基硝基烷基化合物相加时的绝对立体选择性（ds 95%）的完全反转；所得到的互变体2-噻唑基N-苄基氢氧胺经过还原脱羟化和噻唑转化为甲醛，最终转化为C-2互变体2,3-二氨基-4-羟基丁醛。

  DOI：

  10.1039/c39940001731

文献信息

• Total Synthesis of A-315675:  A Potent Inhibitor of Influenza Neuraminidase
  作者：Stephen Hanessian、Malken Bayrakdarian、Xuehong Luo

  DOI：10.1021/ja0126226

  日期：2002.5.1

  A concise, stereocontrolled, and practical synthesis of a neuraminidase inhibitor consisting of a highly functionalized D-proline scaffold is described. Key features involve a stereocontrolled addition of a propiolate ester to a chiral nonracemic nitrone derived originally from D-serine and the manipulation of acyclic and cyclic motifs en route to the target in 12.8% overall yield over 22 steps. Several

  描述了由高度功能化的 D-脯氨酸支架组成的神经氨酸酶抑制剂的简洁、立体控制和实用的合成。主要特征包括将丙炔酸酯立体控制添加到最初衍生自 D-丝氨酸的手性非外消旋硝酮中，以及在通往目标的途中以 12.8% 的总产率在 22 个步骤中操纵无环和环状基序。几种结晶中间体适用于单晶 X 射线分析。
• Totally stereocontrolled synthesis of α,β-diamino acids by addition of Grignard reagents to nitrones derived from l -serine
  作者：Pedro Merino、Ana Lanaspa、Francisco L Merchan、Tomas Tejero

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00004-4

  日期：1998.2

  The asymmetric synthesis of protected (2R,3S)- and (2R,3R)-3-substituted 2,3-α-amino acids is reported. The key step in the synthesis of these compounds is the diastereoselective addition of Grignard reagents to α-amino nitrones derived from l-serine. Total stereocontrol of the addition step is achieved by changing the protecting groups in the starting material. The predominant selectivity in each

  据报道受保护的（2R，3S）-和（2R，3R）-3-取代的2，3-α-氨基酸的不对称合成。合成这些化合物的关键步骤是将格氏试剂非对映选择性地加到衍生自l-丝氨酸的α-氨基硝酮上。通过改变起始原料中的保护基，可以实现对加成步骤的完全立体控制。在每种情况下，主要的选择性可以根据取代基的空间效应来合理地解释。
• Stereocontrolled synthesis of 2,3-diaminobutanoic acids
  作者：Pedro Merino、Ana Lanaspa、Francisco L. Merchan、Tomás Tejero

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00158-5

  日期：1997.3

  A straightforward synthesis of 2,3-diaminobutanoic acids is reported. The synthesis is based on the nucleophilic addition of methylmagnesium bromide to differentially protected nitrones derived from l-serine. The change of the protecting groups in the starting nitrone is crucial for the stereocontrol of the reaction.

  据报道，可以直接合成2，3-二氨基丁酸。该合成基于甲基溴化镁向衍生自l-丝氨酸的差异保护的硝酮的亲核加成。起始硝酮中保护基的变化对于反应的立体控制至关重要。
• Synthesis of N-Benzyl Nitrones
  作者：A. Dondoni、S. Franco、F. Junquera、F. L. Merchán、P. Merino、T. Tejero

  DOI：10.1080/00397919408010565

  日期：1994.10

  A general procedure for the synthesis of twenty-seven chiral and achiral N-benzyl nitrones 1 is described.
• A General Method for the Vinylation of Nitrones. Synthesis of Allyl Hydroxylamines and Allyl Amines
  作者：Pedro Merino、Sonia Anoro、Santiago Franco、Jose M. Gascon、Victor Martin、Francisco L. Merchan、Julia Revuelta、Tomas Tejero、Victoria Tuñon

  DOI：10.1080/00397910008087449

  日期：2000.8

  An examination of the vinylation of several nitrones is presented. Whereas a complete diastereofacial discrimination was observed upon the addition of vinyl organometallic reagents to alpha-alkoxy nitrones, the same reaction with alpha-amino nitrones pave syn adducts in all cases, with the only exception of a L-serine-derived alpha-amino monoprotected nitrone. The obtained allyl hydroxylamines were easily transformed into synthetically valuable allyl amines.