tert-butyl (R)-{1-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]but-3-en-2-yl}carbamate | 300363-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl (R)-{1-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]but-3-en-2-yl}carbamate
• 英文别名: (+)-1,1-dimethylethyl [(1R)-1-({[(1,1-dimethylethyl)(diphenyl)silyl]oxy}methyl)prop-2-en-1-yl]carbamate；tert-butyl N-[(2R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybut-3-en-2-yl]carbamate
• CAS: 300363-41-1
• 化学式: C₂₅H₃₅NO₃Si
• 分子量: 425.643
• InChiKey: ABYHUWLCASRKJJ-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (R)-{1-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]but-3-en-2-yl}carbamate 在 Grubbs catalyst first generation 、 四氧化锇 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2S,3S,4R)-N-tert-butoxycarbonyl-2-hydroxymethyl-3,4-O-isopropylidenepyrrolidine-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  手性吡咯烷支架修饰的异恶唑基CK1抑制剂的设计，合成和生物学评价。

  摘要：

  在这项研究中，我们报告了手性吡咯烷支架对3,4-二芳基-异恶唑基CK1抑制剂的修饰，以开发有效的和选择性的CK1抑制剂。铅结构的药效基团向由基于结构的药物设计驱动的三磷酸腺苷（ATP）结合位点的核糖口袋延伸。对于功能化的吡咯烷支架的高档兼容多谱图合成，我们使用了从蛋氨酸开始的手性库合成途径。在激酶和细胞分析中对关键化合物的生物学评估表明，支架对活性和选择性具有显着影响，但是，手性部分的绝对构型仅对抑制活性表现出有限的影响。配体-CK1δ配合物的X射线晶体学分析证实了3,4-二芳基-异恶唑抑制剂的预期结合方式。出乎意料的是，原始化合物在共结晶过程中经历了自发的Pictet-Spengler环化反应，并带有微量甲醛，以形成高效的新配体。我们的数据表明手性“核糖样”吡咯烷支架具有令人感兴趣的修饰药理活性化合物的潜力。

  DOI：

  10.3390/molecules24050873
• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁氧羰基-D-蛋氨醇 在 咪唑 、 间氯过氧苯甲酸 、 calcium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 邻二氯苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 tert-butyl (R)-{1-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]but-3-en-2-yl}carbamate
  参考文献：
  名称：

  手性吡咯烷支架修饰的异恶唑基CK1抑制剂的设计，合成和生物学评价。

  摘要：

  在这项研究中，我们报告了手性吡咯烷支架对3,4-二芳基-异恶唑基CK1抑制剂的修饰，以开发有效的和选择性的CK1抑制剂。铅结构的药效基团向由基于结构的药物设计驱动的三磷酸腺苷（ATP）结合位点的核糖口袋延伸。对于功能化的吡咯烷支架的高档兼容多谱图合成，我们使用了从蛋氨酸开始的手性库合成途径。在激酶和细胞分析中对关键化合物的生物学评估表明，支架对活性和选择性具有显着影响，但是，手性部分的绝对构型仅对抑制活性表现出有限的影响。配体-CK1δ配合物的X射线晶体学分析证实了3,4-二芳基-异恶唑抑制剂的预期结合方式。出乎意料的是，原始化合物在共结晶过程中经历了自发的Pictet-Spengler环化反应，并带有微量甲醛，以形成高效的新配体。我们的数据表明手性“核糖样”吡咯烷支架具有令人感兴趣的修饰药理活性化合物的潜力。

  DOI：

  10.3390/molecules24050873

文献信息

• Enantioselective Syntheses of 2,5-Disubstituted Pyrrolidines Based on Iridium-Catalyzed Allylic Aminations-Total Syntheses of Alkaloids from Amphibian Skins
  作者：Martin Gärtner、Robert Weihofen、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/chem.201100649

  日期：2011.6.27

  A broadly applicable route to trans‐2,5‐disubstituted pyrrolidines has been developed. Key steps are an asymmetric iridium‐catalyzed allylic amination, a Suzuki–Miyaura coupling, and an intramolecular aza‐Michael addition. Enantiomeric excesses in the range of 93–99 % ee have been achieved. Total syntheses of the alkaloids (−)‐225 C, (+)‐ and (−)‐223 H (xenovenine), (+)‐223 AB, (+)‐195 B, and (+)‐223 R

  已经开发出广泛适用的反式-2,5-二取代吡咯烷酮的方法。关键步骤是不对称铱催化的烯丙基胺化，Suzuki-Miyaura偶联和分子内氮杂-Michael加成。对映体过量已达到93–99％ee的范围 。生物碱的全合成（ - ） - 225℃，（+） -和（ - ） - 223ħ（xenovenine），（+） - 223 AB，（+） - 195乙，和（+） - 223 - [R已作为应用程序进行。
• Stereoselective synthesis of 2-substituted 3-azabicyclo[3.2.0]heptan-2-ones by [2+2]-cycloaddition of N -allyl-β- N -keteniminium salts derived from ( R )-vinylglycinol
  作者：Giuliano Delle Monache、Domenico Misiti、Patrizia Salvatore、Giovanni Zappia、Marco Pierini

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00237-8

  日期：2000.7

  A stereoselective synthesis of (1R,2R,5S)-2-benzyloxymethyl-3-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-one was achieved, by intramolecular [2+2]-cycloaddition of (R)-vinylglycinol-derived N-allyl-beta-N-keteniminium salts, with high facial diastereoselection. The regio- and stereochemical courses have been qualitatively investigated by Molecular Mechanics calculations. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.