4-bromo-N-methyl-N-(phenylethynyl)benzenesulfonamide | 1268824-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromo-N-methyl-N-(phenylethynyl)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-bromo-N-methyl-N-(2-phenylethynyl)benzenesulfonamide
• CAS: 1268824-72-1
• 化学式: C₁₅H₁₂BrNO₂S
• 分子量: 350.236
• InChiKey: UTPFDCQVLZBHSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-N-methyl-N-(phenylethynyl)benzenesulfonamide 在 叠氮基三甲基硅烷 、 8-ethylquinoline N-oxide 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以63%的产率得到C₁₅H₁₃BrN₄O₃S
  参考文献：
  名称：

  催化酰胺氧化制备α-官能酰胺的策略

  摘要：

  已经开发了路易斯酸催化的炔烃氧化策略，以从容易和普遍可获得的乙酰胺中产生各种α-官能化的酰胺。已经实现了有效的锌（II）催化的氧化叠氮化和硫氰化，分别提供了易于获得的合成有用的α-叠氮基酰胺和α-硫氰酸酯基酰胺的途径。通过使用2-卤代吡啶N-氧化物作为氧化剂和卤素源，该化学反应还可以扩展到氧化卤化，并且其机理原理也得到密度泛函理论计算的支持。此外，已经证明NaBARF有效地催化这种炔烃氧化，因此在该级联反应中进一步排除了金属卡宾途径。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b01599
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-bromo-N-methyl-N-(phenylethynyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  使用 DMSO 作为亲核氧化剂将 N-炔基磺酰胺直接氧化成 N-磺酰氧代乙酰胺。

  摘要：

  在微波辅助下，二甲基亚砜 (DMSO) 作为氧化剂和溶剂，将 N-芳基乙炔基磺酰胺直接有效地氧化成 N-磺酰基-2-芳基乙酰胺。 DFT计算表明，DMSO亲核攻击乙基三键，并将其氧原子转移到三键上，形成两性阴离子N-磺酰亚胺，从而引发反应。然后它亲核攻击生成的亚胺中间体，通过第二次氧原子转移完成氧化。目前的方法提供了一种直接有效的策略，可将各种 N-芳基乙炔基磺酰胺转化为 N-磺酰基-2-芳基氧代乙酰胺、磺酰氧代乙酰亚胺，而无需任何其他亲电子活化剂或氧化剂。

  DOI：

  10.1039/d1ra04816c

文献信息

• Keteniminium‐Driven Umpolung Difunctionalization of Ynamides
  作者：Shubham Dutta、Shengwen Yang、Rajeshwer Vanjari、Rajendra K. Mallick、Vincent Gandon、Akhila K. Sahoo

  DOI：10.1002/anie.201915522

  日期：2020.6.26

  synthesis of novel triaryl‐substituted enamides is described. This transformation represents the first example of an umpolung regioselective unsymmetrical syn ‐1,2‐diarylation/aryl‐olefination of ynamides. The aryl moieties of the diazonium salt (electrophile) and boronic acid (nucleophile) are explicitly incorporated in the electrophilic α‐ and nucleophilic β‐position, respectively, of the ynamide

  描述了三酰胺的三组分钯催化偶联，用于合成新型的三芳基取代的酰胺类化合物。这种转变代表了区域选择性非对称合成蛋白的第一个例子酰胺的1,2-二芳基化/芳基烯化。重氮盐（亲电子）和硼酸（亲核）的芳基部分分别明确地结合到乙酰胺的亲电子α-和亲核β-位，形成了一个含氮四取代烯烃的单一异构体。范围很广（68个示例），显示出极好的功能组容限。DFT计算证实了机械循环和区域选择性的基本原理。还研究了烯酰胺产物的化学选择性和合成潜力。
• Facile synthesis of α-alkoxyl amides <i>via</i> scandium-catalyzed oxidative reaction between ynamides and alcohols
  作者：Zhi-Xin Zhang、Bo-Han Zhu、Pei-Xi Xie、Jia-Qi Tang、Xin-Ling Li、Chunyin Zhu、Ying-Wu Yin、Long-Wu Ye

  DOI：10.1039/c8ra03842b

  日期：——

  A novel and efficient scandium-catalyzed oxidative reaction between ynamides and alcohols for the facile synthesis of various α-alkoxyl amides is reported in this paper. The reaction avoids the need for the use of α-diazo carbonyls which are unstable and may cause some safety concerns. Instead, by using alkynes as the starting materials, this protocol features readily available substrates, compatibility

  本文报道了一种新型高效的钪催化炔酰胺和醇之间的氧化反应，用于简便地合成各种α-烷氧基酰胺。该反应避免了使用不稳定且可能引起一些安全问题的α-重氮羰基化合物的需要。相反，通过使用炔烃作为起始材料，该协议具有现成的底物、与广泛的官能团的兼容性、简单的程序、温和的反应条件和高化学选择性。
• Regio‐ and Stereoselective 1,2‐Carboboration of Ynamides with Aryldichloroboranes
  作者：Cai You、Mika Sakai、Constantin G. Daniliuc、Klaus Bergander、Shigehiro Yamaguchi、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202107647

  日期：2021.9.27

  Catalyst-free 1,2-carboboration of ynamides is presented. Readily available aryldichloroboranes react with alkyl- or aryl-substituted ynamides in high yields with complete regio- and stereoselectivity to valuable β-boryl-β-alkyl/aryl α-aryl substituted enamides which belong to the class of trisubstituted alkenylboronates. The 1,2-carboboration reaction is experimentally easy to conduct, shows high

  介绍了 ynamides 的无催化剂 1,2-碳硼化。容易获得的芳基二氯硼烷与烷基或芳基取代的炔酰胺以高产率反应，对有价值的 β-硼基-β-烷基/芳基 α-芳基取代的烯酰胺具有完全的区域和立体选择性，属于三取代的烯基硼酸酯类。1,2-碳硼化反应在实验上易于进行，显示出高官能团耐受性和广泛的底物范围。克级反应和各种合成转化令人信服地证明了该方法的合成潜力。该反应还可用于获得 1-boraphenalenes，一类掺硼的多环芳烃。
• Asymmetric Intramolecular Dearomatization of Nonactivated Arenes with Ynamides for Rapid Assembly of Fused Ring System under Silver Catalysis
  作者：Tsubasa Ito、Shingo Harada、Haruka Homma、Hiroki Takenaka、Shumpei Hirose、Tetsuhiro Nemoto

  DOI：10.1021/jacs.0c10682

  日期：2021.1.20

  carbocycles. Enantioselective dearomatizations of chemically inert arenes, however, are quite limited and underexplored relative to those of phenols and indoles. We developed a method for diazo-free generation of silver-carbene species from an ynamide and applied it to the dearomatization of nonactivated arenes. Transiently generated norcaradiene could be trapped by intermolecular [4 + 2] cycloaddition, synthesizing

  芳烃脱芳构化是一种将芳烃原料转化为功能化碳环的直接方法。然而，相对于苯酚和吲哚，化学惰性芳烃的对映选择性脱芳构化非常有限且未充分探索。我们开发了一种从 ynamide 无重氮生成银卡宾物种的方法，并将其应用于未活化芳烃的脱芳构化。瞬时生成的降卡二烯可以通过分子间 [4 + 2] 环加成作用捕获，合成具有五个连续立体中心的多环。该协议构成了基于银卡宾物种的无重氮生成的第一个高度对映选择性反应。机理研究揭示了脱芳构化，然后是两种不同类型的周环反应，
• Regioselective Synthesis of 2,4,5-Trisubstituted Oxazoles and Ketene Aminals via Hydroamidation and Iodo-Imidation of Ynamides
  作者：Rajendra K. Mallick、B. Prabagar、Akhila K. Sahoo

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02124

  日期：2017.10.6

  A novel and straightforward protocol is demonstrated for the synthesis of highly substituted oxazoles from readily accessible ynamides in the presence of ytterbium(III) trifluoromethanesulfonate [Yb(OTf)3], N-iodosuccinimide (NIS), and acetonitrile. Multiple oxazole skeletons in the aryl periphery are constructed in a single operation for the first time. The hydroamidation and iodo-imidation of ynamides

  一种新颖而直接的方案已证明，可以在三氟甲磺酸（（Yb（OTf）3 ]，N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）和乙腈存在下，由易于获得的酰胺酰胺合成高度取代的恶唑。首次在单个操作中构建了芳基外围的多个恶唑骨架。举例说明了将酰胺酰胺加氢酰胺化和碘酰亚胺化成三取代和四取代的烯酮缩醛。同位素标记实验用于识别此转化中的氧源。反应可扩展至克级，证明了转换的鲁棒性。