N-戊基氨基甲酸甲酯 | 61357-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N-戊基氨基甲酸甲酯
• 英文名称: methyl N-pentylcarbamate
• 英文别名: methyl pentylcarbamate；N-Pentylcarbaminsaeuremethylester
• CAS: 61357-27-5
• 化学式: C₇H₁₅NO₂
• mdl: MFCD03382186
• 分子量: 145.202
• InChiKey: VBJIQWCGMYVMKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.928±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.857
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-戊基氨基甲酸甲酯 在 C₂₁H₂₈N₂OPRu 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 110.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 48.0h， 以94%的产率得到甲醇
  参考文献：
  名称：

  Efficient hydrogenation of organic carbonates, carbamates and formates indicates alternative routes to methanol based on CO2 and CO

  摘要：

  有机碳酸盐、氨基甲酸酯和甲酸酯的催化氢化在概念和实践上都具有重大意义，因为这些化合物可以从二氧化碳和一氧化碳中生产出来，它们的温和氢化可以为二氧化碳和一氧化碳间接氢化为甲醇（一种重要的燃料和合成构件）提供温和的替代方法。在此，我们首次报告了有机碳酸盐催化加氢制取醇类以及氨基甲酸酯催化加氢制取醇类和胺类的情况。我们还完成了前所未有的将有机甲酸酯均匀催化加氢为甲醇的反应。这些反应是由吡啶和双吡啶三叉配体衍生的脱芳烃 PNN Ru(II) 钳子配合物高效催化的。这些原子经济的反应在中性、均相、温和的温度和氢气压力下进行，可以在无溶剂的条件下进行，不产生废物，是最终的 "绿色 "反应。一种可能的机理是金属配位体通过杂芳香族钳核的芳香化和脱芳香化进行合作。利用碳酸盐、氨基甲酸酯和甲酸酯的均相催化加氢反应，可以从一氧化碳和二氧化碳中生产出既可用作燃料又可用作合成原料的甲醇。催化剂是一种脱芳烃钌（II）钳形络合物，反应在温和的条件下高效进行。

  DOI：

  10.1038/nchem.1089
• 作为产物：
  描述：

  己酰胺 、 sodium methylate 在 bis(1,3-dimethyl-2-imidazolidinone) hydrotribromide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.25h， 以91%的产率得到N-戊基氨基甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  新型溴配合物的制备及其在有机合成中的应用

  摘要：

  尽管分子溴（Br 2）是有用的溴化剂，但操作起来并不容易。本文中，我们描述了由1,3-二甲基-2-咪唑啉酮（DMI）和Br 2（通过光谱和X射线技术鉴定为（DMI）2 HBr 3）制备的新型空气稳定溴配合物的制备。然后将该络合物用于溴化烯烃，羰基化合物和芳族化合物，以及用于霍夫曼重排。使用该配合物的反应产物的收率几乎与使用其他溴替代物的反应产物的收率几乎相同或更高。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.01.055

文献信息

• (Tosylimino)phenyl-λ³-iodane as a Reagent for the Synthesis of Methyl Carbamates via Hofmann Rearrangement of Aromatic and Aliphatic Carboxamides
  作者：Akira Yoshimura、Matthew W. Luedtke、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1021/jo300007c

  日期：2012.2.17

  A new, mild procedure for the Hofmann rearrangement of aromatic and aliphatic carboxamides using (tosylimino)phenyl-λ3-iodane, PhINTs, as a reagent is reported. Because of the mild reaction conditions, this method is particularly useful for the Hofmann rearrangement of substituted benzamides, which usually afford complex reaction mixtures with other hypervalent iodine oxidants. The mild reaction conditions

  一种新的，温和的程序使用（tosylimino）苯基-λ芳香族和脂肪族羧酰胺的霍夫曼重排3 -iodane，PhINTs，作为试剂被报告。由于反应条件温和，该方法对于取代的苯甲酰胺的霍夫曼重排特别有用，该苯甲酰胺通常会提供与其他高价碘氧化剂的复杂反应混合物。羧酰胺与PhINTs反应的温和反应条件和高选择性可以分离最初形成的不稳定异氰酸酯，或通过用醇处理将其随后转化为稳定的氨基甲酸酯。
• Electrochemically induced Hofmann rearrangement
  作者：Yoshihiro Matsumura、Toshihide Maki、Yuki Satoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10324-0

  日期：1997.12

  Electrochemically induced Hofmann rearrangement under new solvent systems containing a variety of alcohols was developed. Since the reaction proceeds under mild conditions (neutral), a variety of carbamates possessing various alkoxy moieties could be easily prepared by this method. An epoxy functional group in the amide and alcohol parts remained intact during the electrolysis.

  开发了在包含多种醇的新溶剂系统下电化学诱导的霍夫曼重排。由于反应在温和的条件下（中性）进行，因此通过该方法可以容易地制备具有各种烷氧基部分的各种氨基甲酸酯。在电解过程中，酰胺和醇部分中的环氧官能团保持完整。
• Hofmann Rearrangement of Carboxamides Mediated by Hypervalent Iodine Species Generated in Situ from Iodobenzene and Oxone: Reaction Scope and Limitations
  作者：Aleksandra A. Zagulyaeva、Christopher T. Banek、Mekhman S. Yusubov、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1021/ol101993q

  日期：2010.10.15

  Alkylcarboxamides can be converted to the respective amines by Hofmann rearrangement using hypervalent iodine species generated in situ from PhI and Oxone in aqueous acetonitrile. On the basis of this reaction, a convenient experimental procedure for the preparation of alkylcarbamates using Oxone as the oxidant in the presence of iodobenzene in methanol has been developed. An efficient method for direct

  可以使用在乙腈水溶液中由PhI和Oxone原位生成的高价碘，通过霍夫曼重排将烷基羧酰胺转化为相应的胺。在该反应的基础上，已经开发了在甲醇中存在碘代苯的情况下使用过氧化物酮作为氧化剂制备烷基氨基甲酸酯的简便实验方法。还发现了通过在含水乙腈中用过氧化物酮和碘苯处理将取代的苯甲酰胺直接转化为相应的醌衍生物的有效方法。
• Preparation of Methyl <i>N</i>‐Substituted Carbamates from Amides through <i>N</i>‐Chloroamides
  作者：Gene A. Hiegel、Tyrone J. Hogenauer

  DOI：10.1081/scc-200066695

  日期：2005.8.1

  Abstract Amides are chlorinated on the nitrogen using trichloroisocyanuric acid, and the N‐chloroamides are then rearranged to the corresponding methyl N‐substituted carbamates by sodium methoxide in methanol.

  摘要 酰胺在氮上用三氯异氰尿酸氯化，然后在甲醇中的甲醇钠将 N-氯酰胺重排为相应的 N-取代氨基甲酸甲酯。
• Hofmann Rearrangement of Carboxamides Mediated by N-Bromo­acetamide
  作者：Milovan Ivanović、Ivana Jevtić、Ljiljana Došen-Mićović、Evica Ivanović

  DOI：10.1055/s-0035-1561405

  日期：——

  This procedure offers an easy access to various protected amines or diamines, which represent important synthetic precursors. An efficient, one-pot procedure for the Hofmann rearrangement of aromatic and aliphatic amides has been developed. Methyl and benzyl carbamates are produced with N-bromoacetamide in the presence of lithium hydroxide or lithium methoxide, in high yields. β-Phenylamino amides gave

  摘要 已经开发出一种有效的一锅法用于芳族和脂族酰胺的霍夫曼重排。在氢氧化锂或甲醇锂的存在下，用N-溴乙酰胺可高产率地生产氨基甲酸甲酯和氨基甲酸苄酯。β-苯氨基酰胺立体定向生成五元环脲。芳基或苄基溴化的副产物减至最少。该程序可轻松获得代表重要的合成前体的各种受保护的胺或二胺。 已经开发出一种有效的一锅法用于芳族和脂族酰胺的霍夫曼重排。在氢氧化锂或甲醇锂的存在下，用N-溴乙酰胺可高产率地生产氨基甲酸甲酯和氨基甲酸苄酯。β-苯氨基酰胺立体定向生成五元环脲。芳基或苄基溴化的副产物减至最少。该程序可轻松获得代表重要的合成前体的各种受保护的胺或二胺。