RuCl2(PMe3)4 | 96615-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: RuCl2(PMe3)4
• 英文别名: tetrakis(trimethylphosphine)Cl2ruthenium；dichlororuthenium;trimethylphosphane
• CAS: 96615-09-7
• 化学式: C₁₂H₃₆Cl₂P₄Ru
• 分子量: 476.289
• InChiKey: WSZQGPAIDDDNOY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.81
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuCl2(PMe3)4 在 Na#Hg 、 carbon dioxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以21%的产率得到(η2-carbonato-OO')carbonyltris(trimethylphosphine)ruthenium
  参考文献：
  名称：

  Allen, David L.; Green, Malcolm L. H.; Bandy, Judith A., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 在 P(CH₃)4 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以79%的产率得到RuCl2(PMe3)4
  参考文献：
  名称：

  金属基底：LIII。钌和-甲酰胺二甲基膦基次甲基亚胺阴离子配体

  摘要：

  的还原反-RuCl 2（PME 3）4用Na / Hg和的反式-OsCl 2（PME 3）4与在催化量的萘的存在钠给出络合物期RuH（η 2 -CH 2 PME 2） （PME 3）3（III）和职业安全与卫生（η 2 -CH 2 PME 2 PME 2），（IV）以良好的收率。与金属（0）异构体[M（PMe 3）4NMR光谱无法检测到。III和IV与dihalomethanes CH反应2 X 2（X =氯，溴，I）和CH 3 I至形成dimethylphosphinomethanide的混合物配合物MX（η 2 -CH 2 PME 2）（PME 3）3和化合物MX 2（PMe 3）4。III和IV与布朗斯台德酸HCl，HBr，CF 3 CO 2 H和HC 2 Ph铅（M = Ru和X = C 2 Ph除外）与顺式-MX 2（PMe 3）配合物的反应4。IV的水解得到氢化（羟基）化合物顺式-OsH（OH）（PMe

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)80152-2
• 作为试剂：
  描述：

  乙酸–三乙胺 在 RuCl2(PMe3)4 作用下， 50.0 ℃ 、6.1 MPa 条件下， 以13 g的产率得到三乙胺
  参考文献：
  名称：

  通过将CO2 / H2掺入整齐的NEt3中来生产HCOOH / NEt3加合物

  摘要：

  将HCOOH添加到NEt 3中可得到胺和加合物的两相体系，其酸/胺摩尔比（AAR）为1.33。在合适的催化剂存在下，如果同时存在胺和1.33加合物相，则CO 2 / H 2（1：1）会作为HCOOH。例如，在40°C和120 bar下，将“掺杂”有1.33加合物和催化剂的纯胺定量转化为1.78加合物，将其蒸馏成AAR = 2.35的共沸物。

  DOI：

  10.1002/anie.200906054

文献信息

• Mechanism of the carbon-carbon cleavage of acetone by the ruthenium benzyne complex (PMe3)4Ru(.eta.2-C6H4): formation and reactivity of an oxametallacyclobutane complex
  作者：John F. Hartwig、Robert G. Bergman、Richard A. Andersen

  DOI：10.1021/ja00164a067

  日期：1990.4

  Generation et caracterisation d'un intermediaire potentiel de la reaction, le complexe (methyl-4 phenyl-4)oxa-1 ruthena-2 cyclobutane

  Generation et caracterisation d'un intermediaire potentiel de la reaction, le complexe (methyl-4 phenyl-4)oxa-1 ruthena-2 cyclobutane
• Reactions of CO₂ and CS₂ with [RuH(η²-CH₂PMe₂)(PMe₃)₃]
  作者：Leslie D. Field、Peter M. Jurd、Alison M. Magill、Mohan M. Bhadbhade

  DOI：10.1021/om3011307

  日期：2013.1.28

  3)3] (4), where the CS2 inserts into the metal hydride bond. On warming, complex 4 rearranges to give the known complex [Ru(S2CHPMe2CH2-κ3S,S,C)(PMe3)3] (3), where the CS2 is inserted in a metal phosphorus bond. Further reaction of this complex with excess CS2 over a period of days resulted in insertion of a second CS2 unit into one Ru–S bond to yield [Ru(SC(═S)SCH(-S)PMe2CH2-κ3S,S,C)(PMe3)3] (5).

  二硫化碳与环金属钌络合物反应[期RuH（η 2 -CH 2 PME 2）（PME 3）3 ]（1）在低温下，得到硫代氨基甲酸酯复杂的[Ru（η 1 -SC（= S）H）（ η 2 -CH 2 PME 2）（PME 3）3 ]（4），其中CS 2插入到金属氢化物键。上加热，复杂的4重排，得到公知的配合物的[Ru（S 2 CHPMe 2 CH 2 -κ 3小号，小号，C）（PMe 3）3 ]（3），其中CS 2插入金属磷键中。在几天的时间内，这种络合物与过量的CS 2进一步反应，导致第二个CS 2单元插入一个Ru–S键，从而生成[Ru（SC（═S）SCH（-S）PMe 2 CH 2- κ 3 S，S，C）（PMe 3）3 ]（5）。配合物5在结晶学上和通过多核NMR光谱表征。相比之下，[期RuH的反应（η 2 -CH2 PME 2）（PME 3）3 ]（1）用CO 2导致的CO插入2到的Ru-C键，得到[期RuH（OC（=
• Structure-Reactivity Relationships in the Hydrogenation of Carbon Dioxide with Ruthenium Complexes Bearing Pyridinylazolato Ligands
  作者：Keven Muller、Yu Sun、Andreas Heimermann、Fabian Menges、Gereon Niedner-Schatteburg、Christoph van Wüllen、Werner R. Thiel

  DOI：10.1002/chem.201204199

  日期：2013.6.10

  bond lengths of the ruthenium complexes. Furthermore, the electronic nature of the azolate moiety modulates the catalytic activity of the ruthenium complexes in the hydrogenation of carbon dioxide under supercritical conditions and in the transfer hydrogenation of acetophenone. DFT calculations were performed to shed light on the mechanism of the hydrogenation of carbon dioxide and to clarify the impact

  通过用[RuCl 2（PMe 3）4处理相应的官能化偶氮基吡啶，可以高收率获得[（N-N'）RuCl（PMe 3）3 ]类型的吡啶基氮唑基（N-N'）钌（II）配合物。]在有基地的情况下。15使用N NMR光谱来阐明与偶氮基环相连的取代基的电子影响。该发现与钌配合物的键长略有不同。此外，在超临界条件下二氧化碳的氢化和苯乙酮的转移氢化中，偶氮酸酯部分的电子性质调节了钌络合物的催化活性。进行了DFT计算，以揭示二氧化碳氢化的机理，并阐明吡啶基叠氮吡啶鎓配体的电子性质的影响。
• Ruthenium-Catalyzed Hydroamination of Unactivated Terminal Alkenes with Stoichiometric Amounts of Alkene and an Ammonia Surrogate by Sequential Oxidation and Reduction
  作者：Senjie Ma、Christopher K. Hill、Casey L. Olen、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.0c11043

  日期：2021.1.13

  Hydroamination of alkenes catalyzed by transition-metal complexes is an atom-economical method for the synthesis of amines, but reactions of unactivated alkenes remain inefficient. Additions of N-H bonds to such alkenes catalyzed by iridium, gold, and lanthanide catalysts are known, but they have required a large excess of the alkene. New mechanisms for such processes involving metals rarely used previously

  过渡金属配合物催化的烯烃加氢胺化是合成胺的一种原子经济方法，但未活化烯烃的反应仍然效率低下。在铱、金和镧系元素催化剂催化下，将 NH 键添加到此类烯烃是已知的，但它们需要大量过量的烯烃。这种涉及以前很少用于加氢胺化的金属的过程的新机制可以使这些反应以更高的效率发生。我们报告了钌催化的各种未活化末端烯烃的分子间加氢胺化反应，不需要过量的烯烃，并使用 2-氨基吡啶作为氨替代物来产生马尔科夫尼科夫加成产物。钌配合物很少用于加氢胺化，并且以前没有催化过与未活化烯烃的此类反应。进行了催化剂静止状态的鉴定、动力学测量、氘标记研究和 DFT 计算，并且共同强烈表明该过程通过一种新的加氢胺化机制发生，氧化胺化与生成的亚胺的还原相一致。
• Synthesis of trimethylphosphine complexes of rhodium and ruthenium. X-Ray crystal structures of tetrakis(trimethylphosphine)rhodium(I) chloride and chlorotris(trimethylphosphine)rhodium(I)
  作者：Richard A. Jones、Fernando Mayor Real、Geoffrey Wilkinson、Anita M. R. Galas、Michael B. Hursthouse、K. M. Abdul Malik

  DOI：10.1039/dt9800000511

  日期：——

  The synthesis and characterization of the following trimethylphosphine complexes of rhodium and ruthenium are reported; [Rh(PMe3)4]Cl, (A), RhCl(PMe3)3, (B), [Rh(PMe3)3]X, (X = PF6, BPh4), [RhH2(PMe3)4]Cl, RhCl(CO)(PMe3)2, [Rh(PMe3)3(CH2Cl2)]Cl, [RuCl(PMe3)2]2, [RuCl(PMe3)4]BF4, trans-RuCl2(PMe3)4, [RuCl(PMe3)4]2Cl2 and RuHCl(PMe3)4.

  报道了以下铑和钌的三甲基膦配合物的合成和表征。[Rh（PMe 3）4 ] Cl，（A），RhCl（PMe 3）3，（B），[Rh（PMe 3）3 ] X，（X = PF 6，BPh 4），[RhH 2（PMe 3）4 ] Cl，RhCl（CO）（PMe 3）2，[Rh（PMe 3）3（CH 2 Cl 2）] Cl，[RuCl（PMe 3）2 ] 2，[RuCl（PMe 3）4] BF 4，反式-RuCl 2（PMe 3）4，[RuCl（PMe 3）4 ] 2 Cl 2和RuHCl（PMe 3）4。