ethyl 2-(4-chlorophenylsulfinyl)-2,2-difluoroacetate | 465512-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(4-chlorophenylsulfinyl)-2,2-difluoroacetate
• 英文别名: ethyl 2,2-difluoro-2-((4-chlorophenyl)sulfinyl)acetate；Ethyl 2-(4-chlorophenyl)sulfinyl-2,2-difluoroacetate；ethyl 2-(4-chlorophenyl)sulfinyl-2,2-difluoroacetate
• CAS: 465512-60-1
• 化学式: C₁₀H₉ClF₂O₃S
• 分子量: 282.695
• InChiKey: BSJDUHQXXXUETG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(4-chlorophenylsulfinyl)-2,2-difluoroacetate 在 水 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 21.0h， 以100%的产率得到(p-chlorophenyl) difluoromethyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  Access towards enantiopure α,α-difluoromethyl alcohols by means of sulfoxides as traceless chiral auxiliaries

  摘要：

  已开发出一种新的方法，通过亚砜作为无痕手性辅助剂，可以获得高度对映富集的α,α-二氟甲基醇。

  DOI：

  10.1039/c8cc05571h
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-((4-chlorophenyl)thio)-2,2-difluoroacetate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 2-(4-chlorophenylsulfinyl)-2,2-difluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  二氟（有机基亚磺酰基）乙酸及其酯的合成及光学活性

  摘要：

  已经制备了新型旋光活性硫（IV）化合物的代表，芳基亚磺酰基二氟乙酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00431-8

文献信息

• Efficient asymmetric synthesis of aryl difluoromethyl sulfoxides and their use to access enantiopure α-difluoromethyl alcohols
  作者：Chloé Batisse、Maria F. Céspedes Dávila、Marco Castello、Amélia Messara、Bertrand Vivet、Gilbert Marciniak、Armen Panossian、Gilles Hanquet、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1016/j.tet.2019.04.037

  日期：2019.6

  scarcely described yet. We recently developed a new strategy, based on the use of an enantiopure difluoromethyl sulfoxide used as chiral and traceless auxiliary, for the synthesis of highly enantioenriched α-difluoromethyl alcohols. The first method developed in our laboratory aims to access highly stereoenriched α,α-difluoro-β-hydroxysulfoxides through the condensation of the enantiopure difluoromethyl

  -CHF 2在过去的几年中，对药物的研究显示出越来越高的兴趣。因此，它的引入是有机化学家当前的研究主题。有几组报道了二氟甲基化化合物的合成。然而，几乎没有描述过对二氟甲基的更具挑战性的对映选择性的引入。我们最近基于使用对映体纯的二氟甲基亚砜作为手性和无痕助剂，开发了一种新策略，用于合成高度对映体富集的α-二氟甲基醇。我们实验室开发的第一种方法旨在通过对映纯的二氟甲基亚砜在羰基衍生物上的缩合来获得高度立体富集的α，α-二氟-β-羟基亚砜。值得注意的是，高度非对映体和对映体富集的α，α-二氟-β-羟基亚砜也可以在非对映体选择性还原高度对映体富集的α，α-二氟-β-酮亚砜后得到。最后，在除去手性助剂并完全保留碳的立体富集之后，可以获得预期的二氟甲基取代的醇。
• Aryl Fluoroalkyl Sulfoxides: Optical Stability and p <i> K _a </i> Measurement
  作者：Amélia Messara、Nicolas Vanthuyne、Patrick Diter、Mourad Elhabiri、Armen Panossian、Gilles Hanquet、Emmanuel Magnier、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1002/ejoc.202100816

  日期：2021.9.24

  properties of chiral aryl fluoroalkyl sulfoxides with strong synthetic potential were studied. After resolution by enantioselective chromatography, their optical stability was investigated by thermal enantiomerization via enantioselective chromatography. Their ΔG values range from 38.2 to 41.0 kcal mol−1 at 214 °C. In addition, the pKa values of six aryl difluoromethyl sulfoxides were determined via

  研究了具有强大合成潜力的手性芳基氟代烷基亚砜的关键性质。通过对映选择性色谱拆分后，通过对映选择性色谱的热对映异构化来研究它们的光学稳定性。它们的 Δ G值在 214 °C 时为 38.2 至 41.0 kcal mol -1。此外，六种芳基二氟甲基亚砜的 p K a值是通过 DMSO 中的间接紫外-可见分光光度滴定法测定的，其范围为 20.3-22.5。
• Facile synthesis of α,α-difluoroalkyl aryl thioethers and their oxidative desulfurization–fluorination to trifluorides
  作者：Verena Hugenberg、Günter Haufe

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2010.06.010

  日期：2010.9

  treatment of the formed fluorinated thioethers with the same reagents at elevated temperature gave alkyl trifluoroacetates in almost quantitative yield under optimised conditions by oxidative desulfurization–fluorination.

  使用N-卤代酰亚胺作为亲电试剂和过量的Py·9HF作为试剂，通过两个连续的氟-Pummerer重排反应，由2-（芳硫基）乙酸烷基酯以52-77％的产率合成2-芳基硫代2,2-二氟烷基烷基。室温下的氟化物源。在高温下用相同的试剂对形成的氟化硫醚进行后续处理，可以在最佳条件下通过氧化脱硫-氟化反应以几乎定量的收率得到三氟乙酸烷基酯。
• <i>ortho</i>-Cyanomethylation of aryl fluoroalkyl sulfoxides <i>via</i> a sulfonium–Claisen rearrangement
  作者：Sheng Ye、Huanhuan Wang、Guoqing Liang、Zhengkai Hu、Kun Wan、Lei Zhang、Bo Peng

  DOI：10.1039/d3ob02102e

  日期：——

  through a sulfonium–Claisen-type rearrangement. This reaction enables the incorporation of two valuable functional groups, such as the cyanomethyl group and the fluoroalkylthio group, into arenes. Remarkably, fluoroalkylthio groups, such as SCFH2 and SCF2H, bearing active hydrogen, are well tolerated by the reaction. The success of the reaction relies on the use of an excess amount of acetonitrile

  我们在此报告了芳基氟烷基亚砜与乙腈通过锍-克莱森型重排进行的邻位氰甲基化。该反应能够将两个有价值的官能团（例如氰甲基和氟烷硫基）引入芳烃中。值得注意的是，带有活性氢的氟烷硫基，例如SCFH 2和SCF 2 H，对反应具有良好的耐受性。该反应的成功依赖于过量乙腈的使用和氟代烷基取代基的电负性效应，这两者都促进亚砜与乙腈的亲电组装。因此，锍-克莱森重排反应可以耐受多种带有卤化物、腈、酮、砜和酰胺等官能团的氟代烷基亚砜，这对后续的阐述和探索很有吸引力。
• Access towards enantiopure α,α-difluoromethyl alcohols by means of sulfoxides as traceless chiral auxiliaries
  作者：Chloé Batisse、Armen Panossian、Gilles Hanquet、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1039/c8cc05571h

  日期：——

  A new methodology has been developed to access highly enantioenriched α,α-difluoromethyl alcohols by means of sulfoxides as traceless and chiral auxiliaries.

  已开发出一种新的方法，通过亚砜作为无痕手性辅助剂，可以获得高度对映富集的α,α-二氟甲基醇。