3-[羟基-(4-硝基苯基)甲基]丁-3-烯-2-酮 | 203111-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-[羟基-(4-硝基苯基)甲基]丁-3-烯-2-酮
• 英文名称: 3-[hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]but-3-en-2-one
• 英文别名: 4-hydroxy-4-(4-nitrophenyl)-3-methylenebutan-2-one；3-[1-hydroxy-1-(4-nitrophenyl)methyl]-3-buten-2-one；3-Buten-2-one, 3-[hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]-；3-[hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]but-3-en-2-one
• CAS: 203111-49-3
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₄
• 分子量: 221.213
• InChiKey: MGLTVXYJTUVPPH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-68 °C
• 沸点：
  423.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.272±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[羟基-(4-硝基苯基)甲基]丁-3-烯-2-酮 在 氢溴酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.02h， 以65%的产率得到(3Z)-3-bromomethyl-4-(4-nitrophenyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Enantiodivergence in the reduction of α-methyl and α-halomethyl enones by microorganisms

  摘要：

  Enones (Z)-3-methyl-(Z)-3-chloromethyl- and (Z)-3-bromomethyl-4-R-3-buten-2-one (R = n-pentyl, phenyl, 2'- and 4'-chlorophenyl, 3'- and 4'-nitrophenyl, 4'-methoxyphenyl) were synthesized and subjected to reduction by the microorganisms Saccharomyces cerevisiae and Geotrichum candidum. Whereas the bioreduction of 3-methy-4-R-3-buten-2-ones afforded the corresponding (S)-4-R-3-methybutan-2-ones, the bioreduction of 3-chloromethyl- and 3-bromomethyl-4-R-3-buten-2-ones afforded the corresponding (R)-4-R-3-methybutan-2-ones. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.07.007
• 作为产物：
  描述：

  3-(氯甲基)-4-羟基-4-(4'-硝基苯基)-2-丁酮 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-[羟基-(4-硝基苯基)甲基]丁-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  氯化钛（IV）和硫属元素化物促进的醛与α，β-不饱和酮的Baylis-Hillman反应的修正

  摘要：

  反应温度和路易斯碱会严重影响Baylis-Hillman反应。当在氯化钛（IV）存在下使用甲基硫作为路易斯碱在＜-20℃下进行反应时，获得了作为主要产物的氯化化合物1。但是，如果反应在室温（10℃）下在氯化钛（IV）的存在下进行，则形成消除化合物3作为主要产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00384-7

文献信息

• Amine and Titanium (IV) Chloride, Boron (III) Chloride or Zirconium (IV) Chloride-Promoted Baylis-Hillman Reactions
  作者：Min Shi、Jian-Kang Jiang、Shi-Cong Cui

  DOI：10.3390/61100852

  日期：——

  Baylis-Hillman reactions of various aryl aldehydes with methyl vinyl ketone at temperatures below -20oC using Lewis acids such as titanium (IV) chloride, boron (III) chloride or zirconium (IV) chloride in the presence of a catalytic amount of selected amines used as a Lewis bases afford the chlorinated compounds 1 as the major product in very high yields. Acrylonitrile can also undergo the same reaction to give

  各种芳基醛与甲基乙烯基酮在低于 -20oC 的温度下使用路易斯酸（例如氯化钛 (IV)、氯化硼 (III) 或氯化锆 (IV)）在催化量的选定胺存在下进行 Baylis-Hillman 反应用作路易斯碱以非常高的产率提供氯化化合物1作为主要产物。丙烯腈也可以进行同样的反应，以中等收率得到相应的氯化产物。提出了一个合理的反应机制。然而，如果反应在室温（约 20 ℃）下进行，则由 1 衍生的消除产物 3 的 Z 构型作为主要产物形成。
• Titanium(IV) Chloride and Quaternary Ammonium Salt Promoted Baylis−Hillman Reaction
  作者：Min Shi、Yan-Shu Feng

  DOI：10.1021/jo0009853

  日期：2001.1.1

  drastically affected by the reaction temperature and Lewis bases. When the reaction was carried out at -78 degrees C using catalytic amounts of quaternary ammonium salts (R4N+X-, X = Cl, Br, I) as Lewis bases, in the presence of titanium(IV) chloride, the chlorinated aldol adduct 1 was obtained as the major product. Quaternary ammonium bromides and iodides (R4N+X-, X = Br, I) have higher catalytic activity

  醛与α，β-不饱和酮的Baylis-Hillman反应可受反应温度和路易斯碱的影响很大。当在氯化钛（IV）的存在下，使用催化量的季铵盐（R4N + X-，X = Cl，Br，I）作为Lewis碱在-78摄氏度下进行反应时，氯化羟醛加合物获得1个主要产品。季铵溴化物和碘化物（R4N + X-，X = Br，I）比相应的氯化物（R4N + Cl-）具有更高的催化活性。季铵氟化物（R4N + F-）完全没有活性。路易斯酸和季铵盐的用量会影响反应速率和产物。提出了合理的反应机理。
• 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA): A Practical and Versatile Nucleophilic Phosphine Organocatalyst
  作者：Xiaofang Tang、Bo Zhang、Zhengrong He、Ruili Gao、Zhengjie He

  DOI：10.1002/adsc.200700071

  日期：2007.8.6

  cycloaddition reaction of 4-substituted 2,3-butadienoates with N-tosylimines, PTA is also proven to be a comparable catalyst as tributylphosphine (PBu3). By systematic comparison with other structurally similar N,P catalysts, it is concluded that the superiority of PTA in the above nucleophilic catalysis is attributable to its comparable nucleophilicity with that of trialkylphosphines. The feasibility

  在本文中，据报道，空气稳定且容易获得的1,3,5-triaza-7-phosphaadmantane（PTA）是一种实用且用途广泛的亲核膦有机催化剂。在15–30 mol％的PTA的介导下，各种亲电试剂（如醛和亚胺）容易与各种活化的烯烃发生Morita-Baylis-Hillman反应，从而以高收率得到相应的加合物。在4-取代的2,3-丁二烯酸酯与N-甲苯胺的膦催化的[3 + 2]环加成反应中，PTA也被证明是与三丁基膦类似的催化剂（PBu 3）。通过与其他结构相似的N，P催化剂的系统比较，得出的结论是PTA在上述亲核催化中的优越性归因于其与三烷基膦可比的亲核性。还讨论了使用PTA替代对空气敏感的三烷基膦的替代催化剂的可行性。
• The chalcogeno-Baylis-Hillman reaction: a new preparation of allylic alcohols from aldehydes and electron-deficient alkenes
  作者：Tadashi Kataoka、Tetsuo Iwama、Shin-ichiro Tsujiyama、Tatsunori Iwamura、Shin-ichi Watanabe

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)83041-x

  日期：1998.9

  The chalcogeno-Baylis-Hillman reaction catalyzed by sulfides and selenides, the group 16 element compounds, in the presence of Lewis acids was developed. The reactions proceeded smoothly by the use of 1 equiv of TiCl4 to give the coupling products in moderate to good yields. Bis-chalcogenides and related compounds were investigated as a catalyst, and 1,5-diselenocyclooctane gave the best result owing

  在路易斯酸的存在下，开发了由硫化物和硒化物（第16组元素化合物）催化的硫属元素-Baylis-Hillman反应。通过使用1当量的TiCl 4使反应顺利进行，以中等至良好的产率得到偶联产物。研究了双硫族化物和相关化合物作为催化剂，由于阳离子中间体通过跨环相互作用而稳定，因此1,5-二硒代环辛烷的效果最佳。
• Efficient Baylis−Hillman Reactions of Cyclic Enones in Methanol As Catalyzed by Methoxide Anion
  作者：Sanzhong Luo、Xueling Mi、Hui Xu、Peng George Wang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo0491760

  日期：2004.11.1

  The Baylis−Hillman reactions of cyclic enones with a variety of aldehydes were investigated. 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) was found to be a viable catalyst in promoting the reactions of sterically retarded substrates in methanol. The reactions showed clear solvent dependence and only occurred in hydroxylic solvents, especially in methanol. Further consideration on the steric character of

  研究了环状烯酮与各种醛类的Baylis-Hillman反应。发现1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）是促进空间延迟的底物在甲醇中反应的可行催化剂。反应显示出明显的溶剂依赖性，仅在羟基溶剂中发生，特别是在甲醇中。进一步考虑DBU的空间特性及其高碱度，再加上其他实验观察结果表明，甲醇盐阴离子应为“真正的” Baylis-Hillman催化剂。直接用甲醇盐作为催化剂进行类似反应的有效性已证实了这一点。提出这种类型的催化的反应途径取决于底物的选择。支持性的实验观察结果被证明并讨论了有关机械方面的考虑。该研究还表明，DBU和甲醇钠均可成功地用作甲醇中的有效催化剂，以促进一系列环烯酮（包括环戊-2-烯酮，环己-2-烯酮，γ-吡喃酮和γ-吡喃酮）的Baylis-Hillman反应。 1-苯并吡喃-4（4H）-一个。