3-[羟基-(3-硝基苯基)甲基]丁-3-烯-2-酮 | 340681-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-[羟基-(3-硝基苯基)甲基]丁-3-烯-2-酮
• 英文名称: 3-(hydroxy(3-nitrophenyl)methyl)but-3-en-2-one
• 英文别名: 4-hydroxy-4-(3-nitrophenyl)-3-methylenebutan-2-one；3-Buten-2-one, 3-[hydroxy(3-nitrophenyl)methyl]-；3-[hydroxy-(3-nitrophenyl)methyl]but-3-en-2-one
• CAS: 340681-02-9
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₄
• 分子量: 221.213
• InChiKey: WLZNSKOTSBIWOJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.272±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[羟基-(3-硝基苯基)甲基]丁-3-烯-2-酮 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.02h， 以84%的产率得到3-(chloromethyl)-4-(3'-nitrophenyl)-3-buten-2-one
  参考文献：
  名称：

  Enantiodivergence in the reduction of α-methyl and α-halomethyl enones by microorganisms

  摘要：

  Enones (Z)-3-methyl-(Z)-3-chloromethyl- and (Z)-3-bromomethyl-4-R-3-buten-2-one (R = n-pentyl, phenyl, 2'- and 4'-chlorophenyl, 3'- and 4'-nitrophenyl, 4'-methoxyphenyl) were synthesized and subjected to reduction by the microorganisms Saccharomyces cerevisiae and Geotrichum candidum. Whereas the bioreduction of 3-methy-4-R-3-buten-2-ones afforded the corresponding (S)-4-R-3-methybutan-2-ones, the bioreduction of 3-chloromethyl- and 3-bromomethyl-4-R-3-buten-2-ones afforded the corresponding (R)-4-R-3-methybutan-2-ones. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.07.007
• 作为产物：
  描述：

  间硝基苯甲醛 、 丁烯酮 在 1,3,5-三氮杂-7-磷杂金刚烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以95%的产率得到3-[羟基-(3-硝基苯基)甲基]丁-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  第一种对Baylis-Hillman反应稳定的空气稳定且高效的亲核三烷基膦有机催化剂

  摘要：

  1,3,5，-Triaza-7-phosphaadamantane（PTA）首次被报道是一种用于Baylis-Hillman反应的便捷有效的亲核三烷基膦有机催化剂。因此，在15-20 mol％的PTA和实际条件下，芳族和脂族醛均与活化的烯烃（如丙烯酸酯和甲基乙烯基酮）反应，以相当高的收率获得相应的加合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505403

文献信息

• 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA): A Practical and Versatile Nucleophilic Phosphine Organocatalyst
  作者：Xiaofang Tang、Bo Zhang、Zhengrong He、Ruili Gao、Zhengjie He

  DOI：10.1002/adsc.200700071

  日期：2007.8.6

  cycloaddition reaction of 4-substituted 2,3-butadienoates with N-tosylimines, PTA is also proven to be a comparable catalyst as tributylphosphine (PBu3). By systematic comparison with other structurally similar N,P catalysts, it is concluded that the superiority of PTA in the above nucleophilic catalysis is attributable to its comparable nucleophilicity with that of trialkylphosphines. The feasibility

  在本文中，据报道，空气稳定且容易获得的1,3,5-triaza-7-phosphaadmantane（PTA）是一种实用且用途广泛的亲核膦有机催化剂。在15–30 mol％的PTA的介导下，各种亲电试剂（如醛和亚胺）容易与各种活化的烯烃发生Morita-Baylis-Hillman反应，从而以高收率得到相应的加合物。在4-取代的2,3-丁二烯酸酯与N-甲苯胺的膦催化的[3 + 2]环加成反应中，PTA也被证明是与三丁基膦类似的催化剂（PBu 3）。通过与其他结构相似的N，P催化剂的系统比较，得出的结论是PTA在上述亲核催化中的优越性归因于其与三烷基膦可比的亲核性。还讨论了使用PTA替代对空气敏感的三烷基膦的替代催化剂的可行性。
• Bifunctional Polymeric Organocatalysts and Their Application in the Cooperative Catalysis of Morita–Baylis–Hillman Reactions
  作者：Cathy Kar-Wing Kwong、Rui Huang、Minjuan Zhang、Min Shi、Patrick H. Toy

  DOI：10.1002/chem.200601197

  日期：2007.3.5

  these polymeric reagents contained either alkyl alcohol or phenol groups on the polymer backbone. The use of these materials as organocatalysts in a range of Morita-Baylis-Hillman reactions indicated that hydroxyl groups could participate in the reactions and accelerate product formation. In the cases examined, phenol groups were more effective than alkyl alcohol groups for catalyzing the reactions

  制备了一系列可溶的，非交联的聚苯乙烯负载的三苯基膦和4-二甲基氨基吡啶试剂。这些聚合物试剂中的一些在聚合物主链上包含烷基醇或酚基。这些材料在一系列Morita-Baylis-Hillman反应中用作有机催化剂表明，羟基可参与反应并加速产物形成。在所检查的情况下，酚基比烷基醇基对催化反应更有效。本文是用于有机合成的非天然双功能聚合试剂的合成和使用的首批报道之一，其中两个官能团可以协同参与反应的催化。
• Amino acid ionic liquids as catalysts in a solvent-free Morita–Baylis–Hillman reaction
  作者：Mathias Prado Pereira、Rafaela de Souza Martins、Marcone Augusto Leal de Oliveira、Fernanda Irene Bombonato

  DOI：10.1039/c8ra02409j

  日期：——

  reaction between methyl vinyl ketone and aromatic aldehydes differently substituted in the absence of an additional co-catalyst under organic solvent-free conditions. The AAIL derivatives from L-valine, L-leucine, and L-tyrosine catalyzed the MBH reaction only in the presence of imidazole. The MBH adducts were obtained in moderate to good yields. Although the catalytic site in the ILs was in its enantiomerically

  在目前的工作中，我们描述了由铵盐作为阳离子、甘油衍生物和天然氨基酸作为阴离子形成的十种氨基酸离子液体 (AAIL) 的制备方法。均为粘稠油状物，无色或淡黄色，常温下有吸湿性。它们在许多质子和非质子极性溶剂中具有明显的溶解度。AAIL 在 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应中用作催化剂。来自L-脯氨酸和L-组氨酸的离子液体衍生物证明了在无有机溶剂条件下在没有额外助催化剂的情况下催化甲基乙烯基酮和不同取代的芳香醛之间反应的能力。L-缬氨酸的 AAIL 衍生物， L-亮氨酸和L-酪氨酸仅在咪唑存在下催化MBH反应。MBH 加合物以中等至良好的产率获得。尽管 ILs 中的催化位点是对映体纯的形式，但所有的 MBH 加合物都是以它们的外消旋形式获得的。
• Novel Quinidine-Derived Organocatalysts for the Asymmetric Substitutions of O-Boc-Protected Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Cheng-Kui Pei、Xiu-Chun Zhang、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201100501

  日期：2011.8

  A series of novel quinidine-derived organocatalysts was synthesized and utilized for the asymmetric substitution of O-Boc-protected Morita–Baylis–Hillman adducts with various carbamates and tosylcarbamates, affording the corresponding products in good to high yields (up to 91 % yield) with moderate to high ee values (up to 96 % ee) under mild conditions.

  合成了一系列新型奎尼丁衍生的有机催化剂，并将其用于 O-Boc 保护的 Morita-Baylis-Hillman 加合物与各种氨基甲酸酯和甲苯磺酰氨基甲酸酯的不对称取代，以良好到高产率（高达 91% 的产率）提供相应的产品在温和条件下具有中到高 ee 值（高达 96 % ee）。
• Polymer-Supported Lewis Bases for the Baylis–Hillman Reaction
  作者：Jin-Wen Huang、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.200303072

  日期：2003.8

  of polymer-supported Lewis bases such as PEG4600-(PPh2)2 and poly(DMAP) in the Baylis–Hillman reactions of N-tosylimines (ArCHNTs) 1 or the corresponding arenecarbaldehydes with α,β-unsaturated ketones has been investigated. The corresponding Baylis–Hillman adducts are obtained in good yields. The polymer-supported Lewis bases can be easily recovered by filtration and the Lewis base PEG4600-(PPh2)2

  已经在N-甲苯胺（ArCHNTs）1或相应的芳烃甲醛与α，β-不饱和酮的Baylis-Hillman反应中使用了聚合物支持的Lewis碱，例如PEG 4600-（PPh 2）2和聚（DMAP）。调查。相应的Baylis-Hillman加合物的收率很高。可以容易地通过过滤回收聚合物负载的路易斯碱，并且可以通过用LiAlH 4和CeCl 3还原来复制路易斯碱PEG 4600-（PPh 2）2。