tert-butyl (2-methylene-1-(4-nitrophenyl)-3-oxobutyl) carbonate | 1308286-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2-methylene-1-(4-nitrophenyl)-3-oxobutyl) carbonate
• 英文别名: Tert-butyl [2-methylidene-1-(4-nitrophenyl)-3-oxobutyl] carbonate
• CAS: 1308286-02-3
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₆
• 分子量: 321.33
• InChiKey: XXSYJWKPOQGOOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基马来酰亚胺 、 tert-butyl (2-methylene-1-(4-nitrophenyl)-3-oxobutyl) carbonate 在 (S)-1-benzhydryl-3-(1-(diphenylphosphino)-3-phenylpropan-2-yl)thiourea 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到(3aS,6S,6aR)-5-acetyl-2-methyl-6-(4-nitrophenyl)-6,6a-dihydrocyclopenta[c]pyrrole-1,3(2H,3H)-dione
  参考文献：
  名称：

  手性多功能硫脲-膦催化 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐与马来酰亚胺的不对称 [3 + 2] 环化。

  摘要：

  我们开发了一种多功能硫脲 - 膦催化的 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 碳酸酯与马来酰亚胺的不对称 [3 + 2] 环化，它可以有效地构建带有三个连续立体中心的官能化环戊烯，收率中等至极好，非对映选择性和对映选择性也很好. 在控制实验和以前的文献的基础上，还提出了一种合理的机制。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.121
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 3-[羟基-(4-硝基苯基)甲基]丁-3-烯-2-酮 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到tert-butyl (2-methylene-1-(4-nitrophenyl)-3-oxobutyl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  多功能手性膦催化森田-的Baylis-希尔曼加合物的高度非对映和不对称取代恶唑酮与†

  摘要：

  多功能手性膦（膦–硫脲类型）在恶性条件下L2催化的MBH加合物1被恶唑酮2的烯丙基取代产生相应的旋光加合物3，良好至极佳的收率和ee，以及中等至良好的de。已经讨论了氢键供体位点和亲核位点之间的协同相互作用，这表明微调多功能膦有机催化剂的活性位非常重要。

  DOI：

  10.1039/c1ob00017a

文献信息

• Novel Quinidine-Derived Organocatalysts for the Asymmetric Substitutions of O-Boc-Protected Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Cheng-Kui Pei、Xiu-Chun Zhang、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201100501

  日期：2011.8

  A series of novel quinidine-derived organocatalysts was synthesized and utilized for the asymmetric substitution of O-Boc-protected Morita–Baylis–Hillman adducts with various carbamates and tosylcarbamates, affording the corresponding products in good to high yields (up to 91 % yield) with moderate to high ee values (up to 96 % ee) under mild conditions.

  合成了一系列新型奎尼丁衍生的有机催化剂，并将其用于 O-Boc 保护的 Morita-Baylis-Hillman 加合物与各种氨基甲酸酯和甲苯磺酰氨基甲酸酯的不对称取代，以良好到高产率（高达 91% 的产率）提供相应的产品在温和条件下具有中到高 ee 值（高达 96 % ee）。
• Asymmetric substitutions of O-Boc-protected Morita–Baylis–Hillman adducts with pyrrole and indole derivatives
  作者：Long Huang、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1039/c1ob06671d

  日期：——

  An efficient asymmetric substitution process of O-Boc-protected Morita–Baylis–Hillman adducts with various pyrrole and indole derivatives has been developed in the presence of (DHQD)2PYR in THF, affording the corresponding products in good to high yields (up to 99% yield) and moderate to high ee values (up to 92 and 96% ee) under mild conditions.

  高效的不对称取代过程 O-Boc存在下，开发了具有各种吡咯和吲哚衍生物的受保护的Morita–Baylis–Hillman加合物。 （DHQD）2 PYR 在 四氢呋喃，可在温和条件下以高至高产量（高达99％的产率）提供适当的产品，并提供中等至高ee值（高达92和96％ee）的相应产品。
• Enantioselective Synthesis of Highly Functionalized Trifluoromethyl-Bearing Cyclopentenes: Asymmetric [3+2] Annulation of Morita-Baylis-Hillman Carbonates with Trifluoroethylidenemalonates Catalyzed by Multifunctional Thiourea-Phosphines
  作者：Hong-Ping Deng、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201101012

  日期：2012.3.16

  synthesis of multifunctional thiourea‐phosphines, a catalytic method for the asymmetric [3+2] annulation of Morita–Baylis–Hillman carbonates with trifluoroethylidenemalonates has been developed, affording highly functionalized trifluoromethyl‐bearing cyclopentenes in excellent yields, high diastereoselectivities and enantioselectivities under mild conditions.

  在设计和合成多功能硫脲膦的基础上，开发了一种催化方法，用于森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与三氟亚乙基丙二酸酯的不对称[3 + 2]环合，提供了具有高收率的高度官能化的含三氟甲基的环戊烯，在温和条件下具有较高的非对映选择性和对映选择性。
• Chiral Bifunctional Thiourea-Phosphane Organocatalysts in Asymmetric Allylic Amination of Morita-Baylis-Hillman Acetates
  作者：Hong-Ping Deng、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201001660

  日期：2011.4

  A series of new chiral bifunctional thiourea-phosphane catalysts was synthesized and successfully applied in the catalytic, asymmetric allylic amination of Morita-Baylis-Hillman (MBH) acetates derived from the methyl vinyl ketone (MVK) or ethyl vinyl ketone (EVK) system, with phthalimide, affording the amination products in up to over 99 % yield and 90 % ee for a wide range of substrates derived from

  合成了一系列新型手性双官能硫脲-磷烷催化剂，并成功应用于甲基乙烯基酮（MVK）或乙基乙烯基酮（EVK）体系衍生的 Morita-Baylis-Hillman（MBH）乙酸酯的催化不对称烯丙基胺化反应，使用邻苯二甲酰亚胺，对于衍生自不同芳香醛的各种底物，胺化产物的产率高达 99% 以上，ee 高达 90%。
• Highly enantioselective direct allylic alkylation of butenolides with Morita–Baylis–Hillman carbonates catalyzed by chiral squaramide-phosphine
  作者：Tian-Chen Kang、Xuan Zhao、Feng Sha、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1039/c5ra14667d

  日期：——

  An efficient asymmetric vinylogous allylic alkylation of β,γ-butenolides with Morita–Baylis–Hillman carbonates has been developed. With a chiral cyclohexane-based squaramide-phosphine catalyst 5e, optically active γ,γ-disubstituted butenolides containing adjacent quaternary and tertiary chiral centers have been constructed in good-to-excellent yields (up to 98%) and excellent stereoselectivities (87 : 13–99 : 1

  已经开发出一种有效的不对称的β，γ-丁烯内酯的不对称乙烯基烯丙基烷基化与森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐的方法。使用基于手性环己烷的方酰胺-膦催化剂5e，可以以良好的优良产率（高达98％）和出色的立体选择性（87:13）构建包含相邻的季和叔手性中心的旋光性γ，γ-二取代丁烯化物。 –99：1博士，96–99％ee）。