3-(氯甲基)-4-羟基-4-(4'-硝基苯基)-2-丁酮 | 292634-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-(氯甲基)-4-羟基-4-(4'-硝基苯基)-2-丁酮
• 英文名称: 3-chloromethyl-4-hydroxy-4-(p-nitrophenyl)butan-2-one
• 英文别名: 3-(chloromethyl)-4-hydroxy-4-(4'-nitrophenyl)-2-butanone；3-chloromethyl-4-hydroxy-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one；3-(Chloromethyl)-4-hydroxy-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one
• CAS: 292634-18-5
• 化学式: C₁₁H₁₂ClNO₄
• 分子量: 257.674
• InChiKey: XXYRXKAEURSNPW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(氯甲基)-4-羟基-4-(4'-硝基苯基)-2-丁酮 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-[羟基-(4-硝基苯基)甲基]丁-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  氯化钛（IV）和硫属元素化物促进的醛与α，β-不饱和酮的Baylis-Hillman反应的修正

  摘要：

  反应温度和路易斯碱会严重影响Baylis-Hillman反应。当在氯化钛（IV）存在下使用甲基硫作为路易斯碱在＜-20℃下进行反应时，获得了作为主要产物的氯化化合物1。但是，如果反应在室温（10℃）下在氯化钛（IV）的存在下进行，则形成消除化合物3作为主要产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00384-7
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 丁烯酮 在 四氯化钛 、 O,O'-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N-i-propylphosphorus amidite 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以100%的产率得到3-(氯甲基)-4-羟基-4-(4'-硝基苯基)-2-丁酮
  参考文献：
  名称：

  手性磷试剂的合成及其在 Morita-Baylis-Hillman 反应中与作为助催化剂的路易斯酸结合的应用

  摘要：

  摘要 以 (S)-α-苯乙胺和 (R)-(+) 或 (S)-(-)-1,1'-Bi-2-萘酚 (BINOL) 为原料合成了两种新型手性硫代磷酰胺和两种手性亚磷酰胺，分别研究了它们与路易斯酸作为助催化剂在不对称 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应中的应用。在这些手性磷试剂/路易斯酸共催化的 4-硝基苯甲醛和活化烯烃之间的 MBH 反应中观察到显着的速率加速（相应的加合物在 15 分钟到 5 小时内以相当到极好的化学产率获得），并且在一种情况下，对映选择性适中达到了（相应的加合物的 ee 值为 44%）。图形概要

  DOI：

  10.1080/10426507.2011.568024

文献信息

• Amendment in Titanium(IV) Chloride and Chalcogenide-Promoted Baylis–Hillman Reaction of Aldehydes with α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Min Shi、Jian-Kang Jiang

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00384-7

  日期：2000.6

  The Baylis–Hillman reaction can be drastically affected by the reaction temperature and Lewis base. When the reaction was carried out at <−20°C using methyl sulfide as a Lewis base in the presence of titanium(IV) chloride, the chlorinated compound 1 was obtained as the major product. However, if the reaction was carried out at room temperature (10°C) in the presence of titanium(IV) chloride, the elimination

  反应温度和路易斯碱会严重影响Baylis-Hillman反应。当在氯化钛（IV）存在下使用甲基硫作为路易斯碱在＜-20℃下进行反应时，获得了作为主要产物的氯化化合物1。但是，如果反应在室温（10℃）下在氯化钛（IV）的存在下进行，则形成消除化合物3作为主要产物。
• Dimethyl sulfide–boron trihalide-mediated reactions of α,β-unsaturated ketones with aldehydes: one-pot synthesis of Baylis–Hillman adducts and α-halomethyl enones
  作者：Tatsunori Iwamura、Masaru Fujita、Tetsuya Kawakita、Sayaka Kinoshita、Shin-ichi Watanabe、Tadashi Kataoka

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00842-0

  日期：2001.10

  The reactions of aldehydes with 3-buten-2-one (2) were conducted in the presence of (BBr3Me2S)-Me-. or BCl3-Me2S and then worked up with aqueous NaHCO3, affording the a-methylene aldol 3, (alpha -halomethyl aldol 4 or 6, and a-halomethyl enones 5 or 7, respectively. In contrast, the reactions quenched with water gave the alpha -halomethyl enones 5 or 7 in high yields, while the work-up with an aqueous 10% trimethylamine gave the alpha -methylene aldol 3. The phenol 15 and half-acetal 16 were obtained from the reaction of p-nitrobenzaldehyde (1a) with cyclohexenone (10). (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Reexamination of Products and the Reaction Mechanism of the Chalcogeno-Baylis–Hillman Reaction: Chalcogenide–TiCl4-mediated Reactions of Electron-Deficient Alkenes with Aldehydes
  作者：Tadashi Kataoka、Hironori Kinoshita、Tetsuo Iwama、Shin-ichiro Tsujiyama、Tatsunori Iwamura、Shin-ichi Watanabe、Osamu Muraoka、Genzoh Tanabe

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00396-3

  日期：2000.6

  Reactions of p-nitrobenzaldehyde (4) with methyl vinyl ketone (5) were conducted in the presence of TiCl4 and dimethyl sulfide (3) or selenopyranone 6. When the raw product was purified by column chromatography on silica gel, alpha-chloromethyl aldol 8 was obtained as a mixture of diastereoisomers 8a and 8b. In contrast, purification of the raw product by preparative TLC on silica gel gave alpha-methylene aldol 7. The mechanism for the formation of alpha-chloromethyl aldol 8 and diasteroselection for the syn-isomer 8a and anti-isomer 8b are discussed. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of Chiral Phosphorus Reagents and Their Application in Combination With Lewis Acid as a Cocatalyst in Morita–Baylis–Hillman Reaction
  作者：Hongying Tang、Xiamin Cheng、Zhongbiao Zhang

  DOI：10.1080/10426507.2011.568024

  日期：2012.1.1

  Two novel chiral thiophosphoramides and two chiral phosphoramidites were synthesized starting from (S)-α-phenylethylamine and (R)-(+) or (S)-(−)-1,1′-Bi-2-naphthol (BINOL), respectively, and their application in combination with Lewis acid as cocatalysts in asymmetric Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction was investigated. Dramatic rate acceleration (the corresponding adducts were obtained in fair to excellent

  摘要 以 (S)-α-苯乙胺和 (R)-(+) 或 (S)-(-)-1,1'-Bi-2-萘酚 (BINOL) 为原料合成了两种新型手性硫代磷酰胺和两种手性亚磷酰胺，分别研究了它们与路易斯酸作为助催化剂在不对称 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应中的应用。在这些手性磷试剂/路易斯酸共催化的 4-硝基苯甲醛和活化烯烃之间的 MBH 反应中观察到显着的速率加速（相应的加合物在 15 分钟到 5 小时内以相当到极好的化学产率获得），并且在一种情况下，对映选择性适中达到了（相应的加合物的 ee 值为 44%）。图形概要