methyl 5-nitro-2-(phenylethynyl)benzoate | 203854-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 5-nitro-2-(phenylethynyl)benzoate
• 英文别名: methyl 2-(2-phenylethynyl)-5-nitrobenzoate；methyl 5-nitro-2-(2-phenylethynyl)benzoate
• CAS: 203854-84-6
• 化学式: C₁₆H₁₁NO₄
• 分子量: 281.268
• InChiKey: JBUAHEWVXSVGIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-nitro-2-(phenylethynyl)benzoate 在 (二氯碘)-苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以87%的产率得到4-chloro-7-nitro-3-phenyl-1H-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 4-Chloroisocoumarins via Intramolecular Halolactonization of o-Alkynylbenzoates: PhICl₂-Mediated C–O/C–Cl Bond Formation

  摘要：

  A series of 4-chloroisocoumarins were conveniently synthesized from o-alkynylbenzoates via PhICl2-mediated intramolecular cyclization under metal-free conditions. PhICl2 plays the role of both the oxidant and the chlorine source to enable oxidative C-O bond formation and introduction of the chlorine atom. The utility and practicability of this protocol have been exemplified by virtue of mild reaction conditions, high-yielding products, simplified purification, and gram-scale synthesis.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00047
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-5-硝基苯甲酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 硫酸 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 methyl 5-nitro-2-(phenylethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  苄基氘二氟甲基亚砜：一种易于获得且稳定的直接氘二氟甲硫基化试剂

  摘要：

  开发了一种基于亚砜骨架的新型、稳定且可扩展的试剂，用于直接氘二氟甲硫基化。该试剂对 Tf 2 O 促进的富电子芳烃、吲哚、烯烃的 C-H 氘代二氟甲硫基化以及 2-炔基苯甲酸酯的分子内内酯化表现出优异的反应活性。此外，在无金属反应条件下实现了高氘化速率和良好至优异的产率。结果，制备了多种氘代二氟甲基硫代化合物，从而能够在药物发现中进一步应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04082
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴-5-硝基苯甲酸甲酯 、 三乙胺 、 在 双三苯基磷二氯化钯 氩 、 盐酸 、 乙酸乙酯 、 碳酸氢钠 、 水 、 Brine 、 silica 、 methyl 5-nitro-2-(phenylethynyl)benzoate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以to give methyl 2-(2-phenylethynyl)-5-nitrobenzoate (compound 76) as a yellow solid (9.98 g)的产率得到methyl 5-nitro-2-(phenylethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  3-Mercaptopyrrolidines as farnesyl protein transferase inhibitors

  摘要：

  本发明涉及Formula (I)的ras戊二烯基化抑制剂，其中：R1例如为H，还有如规范中定义的其他值；R2例如为H，还有如规范中定义的其他值；R3例如为H或具有规范中定义的值的取代基；p为0-3，其中R3的值可以相同或不同；L是一个连接基，例如—CH2—NH—，还有如规范中定义的其他值；A选自苯基；萘基；一个含有最多5个杂原子的5-10成员单环或双环杂芳基环，其中杂原子独立地选自O、N和S；或其二聚体—S—S—，当R2=H时；或其N-氧化物或药物可接受的盐、前药或溶剂。本发明还涉及它们的制备方法，它们作为治疗剂的用途以及含有它们的制药组合物。特定用途是癌症治疗。

  公开号：

  US20050209217A1

文献信息

• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Coupling of Alkynyl Carboxylic Acids with Benzyl Halides or Aryl Halides
  作者：Wen-Wu Zhang、Xing-Guo Zhang、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/jo1010284

  日期：2010.8.6

  synthesis of internal benzyl alkynes and 1,2-diarylalkynes has been developed via palladium-catalyzed decarboxylative coupling reactions of alkynyl carboxylic acids with benzyl chlorides or aryl halides. In the presence of Pd(OAc)2 and Xphos (L3), alkynyl carboxylic acids smoothly underwent the reaction with various benzyl halides, providing the corresponding benzyl alkynes in moderate to good yields. It

  内部的苄基炔烃和1,2-二芳基炔烃的合成已经通过炔基羧酸与苄基氯或芳基卤化物的钯催化的脱羧偶联反应进行了开发。在Pd（OAc）2和Xphos（L3）的存在下，炔基羧酸与各种苄基卤化物平稳地反应，从而以中等至良好的收率提供了相应的苄基炔烃。值得注意的是，最佳条件与各种芳基卤化物（包括活性较低的芳基氯化物）相容。
• Palladium(II)-catalyzed tandem annulation reaction of o-alkynylbenzoates with methyl vinyl ketone for the synthesis of isocoumarins
  作者：Huan Wang、Xiuling Han、Xiyan Lu

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.057

  日期：2013.10

  A palladium(II)-catalyzed highly regioselective tandem reactions of o-alkynylbenzoates with methyl vinyl ketone for the synthesis of isocoumarins was developed. It is a convenient, mild and environmentally benign reaction with moderate to high yield. The reaction is initiated by the Pd(II) species and regenerate the Pd(II) species to complete the catalytic cycle without the necessity of a redox system

  开发了钯（II）催化邻炔基苯甲酸酯与甲基乙烯基酮的高区域选择性串联反应，用于合成异香豆素。这是一种方便，温和且对环境有益的反应，产率中等至高。该反应由Pd（II）物种引发，并再生Pd（II）物种以完成催化循环，而无需氧化还原系统。
• In Situ Formation of RSCl/ArSeCl and Their Application to the Synthesis of 4-Chalcogenylisocumarins/Pyrones from <i>o</i>-(1-Alkynyl)benzoates and (<i>Z</i>)-2-Alken-4-ynoates
  作者：Linlin Xing、Yong Zhang、Bing Li、Yunfei Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01046

  日期：2019.5.17

  diorganyl disulfides or diselenides with PhICl2 in acetonitrile was found for the first time to lead to the in situ formation of organosulfenyl chloride or selenenyl chloride, which enables the regioselective intramolecular chalcogenylacyloxylation of alkynes resulting in the formation of 4-chalcogenylisocumarins/pyrones in good to excellent yields under metal-free conditions.

  首次发现二有机基二硫化物或二硒化物与PhICl 2在乙腈中的反应导致原位形成有机亚磺酰氯或亚硒基氯，这使炔的区域选择性分子内硫属半乳糖基酰氧基化反应导致形成4-硫属元素基异cumarins /吡喃酮。在无金属条件下的收率好至极好。
• Trifluoromethylthiolation/Selenolation and Lactonization of 2-Alkynylbenzoate: The Application of Benzyl Trifluoromethyl Sulfoxide/Selenium Sulfoxides as SCF₃/SeCF₃ Reagents
  作者：Haofeng Shi、Xingzong Wang、Xiaoxian Li、Beibei Zhang、Xuemin Li、Jingran Zhang、Jingyue Yang、Yunfei Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00563

  日期：2022.3.25

  The combined use of BnS(O)CF3/BnSe(O)CF3 with Tf2O as SCF3/SeCF3 reagents was implemented to realize an efficient synthesis of biologically interesting 4-(trifluoromethylthio/trifluoromethylseleno)isocoumarins from 2-alkynylbenzoates. The mechanistic pathway was postulated to involve formation of the electrophilic SCF3/SeCF3 species via interrupted Pummerer reactions followed by a concerted triflu

  实施了BnS(O)CF 3 /BnSe(O)CF 3与Tf 2 O作为SCF 3 /SeCF 3试剂的联合使用，以实现从2-炔基苯甲酸酯高效合成具有生物学意义的4-(三氟甲硫基/三氟甲基硒)异香豆素. 假定机制途径涉及通过中断的Pummerer反应形成亲电SCF 3 /SeCF 3物质，然后是协同的三氟甲基硫醇化/硒化和内酯化过程。
• Cy₂NH·HX-Promoted Cyclizations of <i>o</i>-(Alk-1-ynyl)benzoates and (<i>Z</i>)-Alk-2-en-4-ynoate with Copper Halides to Synthesize Isocoumarins and α-Pyrone
  作者：Jin-Heng Li、Yun Liang、Ye-Xiang Xie

  DOI：10.1055/s-2006-958960

  日期：2007.2

  Cy 2 NH·HX was found to improve the cyclization reactions of o-(alk-1 -ynyl)benzoates and (Z)-alk-2-en-4-ynoate with CuX 2 (X = Cl, Br) to synthesize the corresponding 4-haloisocoumarins and 5-bromo-2-pyrone, respectively. In the presence of two equivalents of CuCl 2 , cyclization of methyl 2-(2-phenylethynyl)benzoate was conducted smoothly to afford the corresponding desired product in 83% yield after

  Cy 2 NH·HX 可改善邻-(alk-1-ynyl)benzoate 和 (Z)-alk-2-en-4-ynoate 与 CuX 2 (X = Cl, Br) 的环化反应，合成分别对应的 4-卤代异香豆素和 5-溴-2-吡喃酮。在两当量的CuCl 2 存在下，2-(2-苯基乙炔基)苯甲酸甲酯的环化反应顺利进行，24小时后得到相应的所需产物，收率83%，而8小时内收率提高到91%。添加0.1当量的Cy 2 NH·HCl。在标准反应条件下，多种邻-(alk-1-ynyl)benzoate和(Z)-alk-2-en-4-ynoate与CUX 2发生环化反应，得到相应的4-卤代异香豆素和5-溴-2-吡喃酮，分别以中等至极好的产量。