3-(α-hydroxy-p-trifluoromethylbenzyl)but-3-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(α-hydroxy-p-trifluoromethylbenzyl)but-3-en-2-one
• 英文别名: 3-[hydroxy(4-trifluoromethylphenyl)methyl]but-3-en-2-one；3-[alpha-Hydroxy-4-(trifluoromethyl)benzyl]-3-butene-2-one；3-[hydroxy-[4-(trifluoromethyl)phenyl]methyl]but-3-en-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₁F₃O₂
• 分子量: 244.213
• InChiKey: HJELZDZKWDSNEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(α-hydroxy-p-trifluoromethylbenzyl)but-3-en-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 6'-N-phenylformamide-β-ICD 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 methyl 2-methylene-3-oxo-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)butyl(tosyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  用于 O-Boc 保护的 Morita-Baylis-Hillman 加合物不对称取代的新型奎尼丁衍生有机催化剂

  摘要：

  合成了一系列新型奎尼丁衍生的有机催化剂，并将其用于 O-Boc 保护的 Morita-Baylis-Hillman 加合物与各种氨基甲酸酯和甲苯磺酰氨基甲酸酯的不对称取代，以良好到高产率（高达 91% 的产率）提供相应的产品在温和条件下具有中到高 ee 值（高达 96 % ee）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100501
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯甲醛 、 丁烯酮 在 碳酸氢钠 、 L-脯氨酸 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以93%的产率得到3-(α-hydroxy-p-trifluoromethylbenzyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸在烷基乙烯基酮和芳醛之间的 Baylis-Hillman 反应中作为双功能催化剂的第一个证据

  摘要：

  已发现在碳酸氢钠存在下脯氨酸是甲基或乙基乙烯基酮与芳醛之间 Baylis-Hillman 反应的有效催化剂。对几种胺催化剂的筛选表明，直接与仲胺催化剂相连的可电离羧基官能团在以高产率合成所需产物中起着重要作用。获得的数据使我们首次提出脯氨酸、肌氨酸、哌可啉酸和高脯氨酸可以通过双环烯氨基内酯作为中间体作为双功能催化剂。量子力学计算（PM3/COSMO 和 ab initio 3-21G/COSMO）支持这种机制并更深入地了解碳酸氢盐的作用。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008 年）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200701112

文献信息

• Octanol-Accelerated Baylis-Hillman Reaction
  作者：Hyunah Choo、Youhoon Chong、Kwang-Su Park、Jinyoung Kim

  DOI：10.1055/s-2007-968032

  日期：2007.2

  The Baylis-Hillman reaction was greatly accelerated by use of octanol as an additive. Under the octanol-accelerated Baylis-Hillman conditions, unactivated aldehydes such as aliphatic aldehydes and aromatic aldehydes with electron-withdrawing substituents were readily converted into the desired products in good to high yields.

  使用辛醇作为添加剂，大大加速了Baylis-Hillman反应的进行。在加速的Baylis-Hillman条件下，未活化的醛类，如脂肪醛和含有吸电子取代基的芳香醛，都能在良好至高产率下轻易地转化为目标产物。
• Multifunctional chiral phosphines-catalyzed highly diastereoselective and enantioselective substitution of Morita–Baylis–Hillman adducts with oxazolones
  作者：Yuan-Liang Yang、Cheng-Kui Pei、Min Shi

  DOI：10.1039/c1ob00017a

  日期：——

  Multifunctional chiral phosphine (phosphine–thiourea type) L2-catalyzed allylic substitutions of MBH adducts 1 with oxazolones 2 produce the corresponding optically active adducts 3 in good to excellent yields and ee's as well as moderate to good de's under mild conditions. The synergistic interaction between hydrogen bond donor site and nucleophilic site has been discussed, indicating that finely

  多功能手性膦（膦–硫脲类型）在恶性条件下L2催化的MBH加合物1被恶唑酮2的烯丙基取代产生相应的旋光加合物3，良好至极佳的收率和ee，以及中等至良好的de。已经讨论了氢键供体位点和亲核位点之间的协同相互作用，这表明微调多功能膦有机催化剂的活性位非常重要。
• Amino acid ionic liquids as catalysts in a solvent-free Morita–Baylis–Hillman reaction
  作者：Mathias Prado Pereira、Rafaela de Souza Martins、Marcone Augusto Leal de Oliveira、Fernanda Irene Bombonato

  DOI：10.1039/c8ra02409j

  日期：——

  reaction between methyl vinyl ketone and aromatic aldehydes differently substituted in the absence of an additional co-catalyst under organic solvent-free conditions. The AAIL derivatives from L-valine, L-leucine, and L-tyrosine catalyzed the MBH reaction only in the presence of imidazole. The MBH adducts were obtained in moderate to good yields. Although the catalytic site in the ILs was in its enantiomerically

  在目前的工作中，我们描述了由铵盐作为阳离子、甘油衍生物和天然氨基酸作为阴离子形成的十种氨基酸离子液体 (AAIL) 的制备方法。均为粘稠油状物，无色或淡黄色，常温下有吸湿性。它们在许多质子和非质子极性溶剂中具有明显的溶解度。AAIL 在 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应中用作催化剂。来自L-脯氨酸和L-组氨酸的离子液体衍生物证明了在无有机溶剂条件下在没有额外助催化剂的情况下催化甲基乙烯基酮和不同取代的芳香醛之间反应的能力。L-缬氨酸的 AAIL 衍生物， L-亮氨酸和L-酪氨酸仅在咪唑存在下催化MBH反应。MBH 加合物以中等至良好的产率获得。尽管 ILs 中的催化位点是对映体纯的形式，但所有的 MBH 加合物都是以它们的外消旋形式获得的。
• First Evidence of Proline Acting as a Bifunctional Catalyst in the Baylis–Hillman Reaction Between Alkyl Vinyl Ketones and Aryl Aldehydes
  作者：Michelangelo Gruttadauria、Francesco Giacalone、Paolo Lo Meo、Adriana Mossuto Marculescu、Serena Riela、Renato Noto

  DOI：10.1002/ejoc.200701112

  日期：2008.3

  Proline in the presence of sodium hydrogen carbonate has been found to be an effective catalyst for the Baylis–Hillman reaction between methyl or ethyl vinyl ketone and aryl aldehydes. Screening of several amine catalysts showed that an ionizable carboxylic function directly linked to the secondary amine catalyst plays an important role in the synthesis of the desired product in good yield. The data

  已发现在碳酸氢钠存在下脯氨酸是甲基或乙基乙烯基酮与芳醛之间 Baylis-Hillman 反应的有效催化剂。对几种胺催化剂的筛选表明，直接与仲胺催化剂相连的可电离羧基官能团在以高产率合成所需产物中起着重要作用。获得的数据使我们首次提出脯氨酸、肌氨酸、哌可啉酸和高脯氨酸可以通过双环烯氨基内酯作为中间体作为双功能催化剂。量子力学计算（PM3/COSMO 和 ab initio 3-21G/COSMO）支持这种机制并更深入地了解碳酸氢盐的作用。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008 年）
• Proline-Mediated Baylis–Hillman Reaction of Methyl Vinyl Ketone without a Co-catalyst under Solvent-Free Conditions
  作者：Srinivasan Easwar、Heena Inani、Ajit Jha

  DOI：10.1055/s-0036-1588320

  日期：——

  A proline-mediated Baylis–Hillman reaction of methyl vinyl ketone with aromatic aldehydes has been carried out without using any co-catalyst, under solvent-free conditions. The reaction works efficiently at 60 °C in the presence of a small amount of water to afford the Baylis–Hillman adducts in reasonable to very good yields over 8–48 h. The absence of a co-catalyst suggests that proline plays a role

  脯氨酸介导的甲基乙烯基酮与芳香醛的 Baylis-Hillman 反应已在无溶剂条件下进行，无需使用任何助催化剂。该反应在 60 °C 下在少量水存在下有效进行，以在 8-48 小时内以合理到非常好的产率提供 Baylis-Hillman 加合物。没有助催化剂表明脯氨酸除了参与亚胺离子形成和共轭加成外，还在反应机制的质子转移步骤中发挥作用。原则上，这意味着脯氨酸在反应中充当三功能催化剂，而对这方面更深入了解的机理研究应该会在未来提供进一步的见解。