ethyl N-benzyloxycarbonyl-α-(tosyl)glycinate | 295365-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl N-benzyloxycarbonyl-α-(tosyl)glycinate
• 英文别名: Ethyl 2-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)acetate
• CAS: 295365-34-3
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₆S
• 分子量: 391.445
• InChiKey: KZCMMJOYMQQLIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  599.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.275±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl N-benzyloxycarbonyl-α-(tosyl)glycinate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 ethyl α-N-benzyloxycarbonyl-α,β-didehydropiperidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从乙基N-Boc-和N-Z-α-甲苯磺酰基甘氨酸酯和各种硝基化合物合成脱氢氨基酸的新方法

  摘要：

  N-Boc- 和 NZ-α-甲苯磺酰基甘氨酸乙酯很容易从甲酸中的氨基甲酸叔丁酯或苄酯、乙醛酸乙酯和对甲苯亚磺酸钠中获得，在碱存在下与各种硝基化合物反应以良好的收率提供相应的α,β-二脱氢氨基酸衍生物。最终，发现在本方法中主要形成(Z)-异构体。

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.1605
• 作为产物：
  描述：

  乙醛酸乙酯 、 氨基甲酸苄酯 、 sodium 4-methylbenzenesulfinate 在 甲酸 作用下， 反应 48.0h， 以85%的产率得到ethyl N-benzyloxycarbonyl-α-(tosyl)glycinate
  参考文献：
  名称：

  氨基-硫脲有机催化剂催化羰基化合物与N-氨基甲酰基亚胺的 高效不对称抗曼尼希反应† § ‡

  摘要：

  开发了一系列具有三个协同特征的吡咯烷基有机催化剂，即仲氨基，吡咯烷氮原子的4-位的各种H键供体基团和吡咯烷氮原子的α-位的立体控制甲硅烷基醚基团。在羰基化合物与预先形成或原位生成的N-保护的α-亚氨基乙基乙醛酸酯的抗曼尼希反应中，以及在醛与预先形成或原位生成的N-氨基甲酰基亚胺的醛的抗曼尼希反应中进行了筛选。还研究了在4位上H键供体能力的影响。在所有催化剂中，2a被确定为适用于各种类型催化剂的一般有效有机催化剂。抗曼尼希反应和广泛的底物范围。催化剂负载量为5 mol％时，可获得出色的结果（产率高达98％，ee> 99％和dr> 99：1 dr）。在醛与原位生成的N-氨基甲酰基亚胺的直接抗Mannich反应中，被认为是具有挑战性的底物，在芳环上具有邻位取代基或非常强的吸氢基团的砜也能很好地发挥作用。我们催化系统的优化还提供了可替代的且易于操作的方案，以访问具有正交N -Boc或N -Cbz保护基的反曼尼希产品。

  DOI：

  10.1039/c2ob00049k

文献信息

• H-bonding vs Protonation of Alkynes in Regioselective Hydroamination Reactions: A Glimpse into the Reactivity of Arylogous Ynolethers and Ynamines
  作者：Masahiro Abe、Alexandre Jean、Jérôme Blanchet、Jacques Rouden、Jacques Maddaluno、Michaël De Paolis

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02471

  日期：2019.12.6

  between H-bonding and protonation was observed with the alkyne substituted with 2-methoxyphenyl, for which the cyclization delivered either five- or six-membered rings depending on the temperature of the experiment. From there, the cyclization of dialkoxy- and trialkoxyphenyl-substituted alkynes into six-membered rings, i.e., tetrahydropyridines, was developed. When next applied to alkynylindoles, the

  本文描述了氢键和质子化的竞争和过渡，该炔烃的一侧连接到各种芳环，另一侧连接到手性氨基酯附件。尽管第一种激活方式诱导环化成吡咯烷，但炔烃的质子化优先导致四氢吡啶，这是由于所考虑的异源乙炔醚和乙胺的最高占据分子轨道（HOMO）含量较高。用2-甲氧基苯基取代的炔烃观察到H键与质子化之间的过渡，根据实验温度的不同，环化反应会传递五元或六元环。从那里开始，将二烷氧基和三烷氧基苯基取代的炔烃环化为六元环，即四氢吡啶，发展了。当下一次应用于炔基吲哚时，相同的环化方式提供了六元环，以说明同源乙胺的反应性。由于中间阳离子物种的高反应活性，弱亲核试剂（例如NH-恶唑烷酮）可有效参与炔基吲哚的加氢胺化反应。因此，以对映和立体选择的方式制备了装饰有各种芳族化合物和取代基的吡咯烷，四氢吡啶和哌啶。利用氮杂杂环的烯胺部分，通过立体选择性氧化和环收缩过程扩展了分子多样性。由于中间阳离子物种的高反应活性，弱亲核试剂（如N
• A New Synthetic Method for the Preparation of<i>α</i>,<i>β</i>-Didehydroamino Acid Derivatives by Means of a Wittig-Type Reaction. Syntheses of (2<i>S</i>, 4<i>S</i>)- and (2<i>R</i>, 4<i>R</i>)-4-Hydroxyprolines
  作者：Rumi Kimura、Tanemasa Nagano、Hideki Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.75.2517

  日期：2002.11

  acid derivatives with high (Z)-selectivity in good yields. Moreover, ethyl (4S)- and (4R)-2-(N-Boc-amino)-4,5-isopropylidenedioxy-2-pentenoates prepared by the present method were converted to (2S, 4S)- and (2R, 4R)-4-hydroxyprolines, respectively.

  在三丁基膦和碱的存在下，N-Boc-和NZ-α-甲苯磺酰基甘氨酸乙酯与各种醛反应，以良好的产率提供相应的α,β-二脱氢氨基酸衍生物，具有高（Z）选择性。此外，通过本方法制备的(4S)-和(4R)-2-(N-Boc-氨基)-4,5-异亚丙基二氧基-2-戊烯酸乙酯转化为(2S, 4S)-和(2R, 4R) )-4-羟脯氨酸，分别。
• Tandem Regioselective Rhodium-Catalyzed Hydroformylation–Enantioselective Aminocatalytic anti-Mannich Reaction
  作者：Bernhard Breit、Sonja Diezel

  DOI：10.1055/s-0033-1338602

  日期：——

  targets. The first tandem regioselective hydroformylation and enantioselective organocatalytic anti-Mannich reaction is reported. Starting from α-olefins, valuable functionalized amino acid derivatives were obtained in excellent yields and with high levels of diastereo- and enantioselectivities. The products represent valuable building blocks for biologically and pharmaceutically interesting targets.

  摘要 报道了第一个串联的区域选择性加氢甲酰基化和对映选择性有机催化抗曼尼希反应。从α-烯烃开始，以优异的产率以及高水平的非对映和对映选择性获得了有价值的官能化氨基酸衍生物。产品代表了生物学和药学上感兴趣的靶标的有价值的构建基块。 报道了第一个串联的区域选择性加氢甲酰基化和对映选择性有机催化抗曼尼希反应。从α-烯烃开始，以优异的产率以及高水平的非对映和对映选择性获得了有价值的官能化氨基酸衍生物。产品代表了生物学和药学上感兴趣的靶标的有价值的构建基块。
• Controlling Stereoselectivity in the Aminocatalytic Enantioselective Mannich Reaction of Aldehydes with In Situ Generated N-Carbamoyl Imines
  作者：Patrizia Galzerano、Dario Agostino、Giorgio Bencivenni、Letizia Sambri、Giuseppe Bartoli、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/chem.200903217

  日期：2010.5.25

  A simple and convenient method for the direct, aminocatalytic, and highly enantioselective Mannich reactions of aldehydes with in situ generated N‐carbamoyl imines has been developed. Both α‐imino esters and aromatic imines serve as suitable electrophilic components. Moreover, the judicious selection of commercially available secondary amine catalysts allows selective access to the desired stereoisomer

  已开发出一种简便，简便的方法，用于醛与原位生成的N-氨基甲酰基亚胺的直接，氨基催化和高度对映选择性的曼尼希反应。α-亚氨基酯和芳族亚胺都可以用作合适的亲电子组分。此外，市售的仲胺催化剂的明智选择允许所述的所需的立体异构选择性接入ñ -叔丁氧羰基（BOC）或ñ在-苄酯基（Cbz）曼尼希加成物，具有很高的控制顺式或反相对构型和几乎完美的对映选择性。除了可以完全控制曼尼希反应的立体化学的可能性外，这种方法的主要优点还在于操作简便。高反应性的氨基甲酸酯保护的亚胺是由稳定且易于处理的α-酰胺基砜原位生成的。
• Tracking the Process of Domino <scp>Ring‐Opening</scp> and Coupling of Fused Imidazole and Direct Observation of Peroxide Intermediates
  作者：Yu Wang、Mei‐Lian Luo、Jin Cai、Tao Zhang、Yu‐Jie Wu、Ming‐Da Song、Bin Liu、Ming‐Hua Zeng

  DOI：10.1002/cjoc.202300156

  日期：2023.9

  coupling of imidazolyl annulated heterocycles 1 (1a: 4-methyl-1-(1-methyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)-4H- benzo[d]imidazo[1,5-a]imidazole, 1b: 1-(1,5-dimethyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)-4,7-dimethyl-4H-benzo[d]imidazo[1,5-a]imidazole) with dioxygen was developed at solvothermal condition, leading to conjugated 1,2-diamidoalkenes derivatives 2 ((E)-ArCONHArC=CArNHCOAr (Ar: 1-methyl-1H-benzo[d]imidazolyl (2a)

  咪唑基环状杂环的多米诺开环和偶联1 ( 1a : 4-甲基-1-(1-甲基-1 H -苯并[ d ]咪唑-2-基)-4 H - 苯并[ d ]咪唑[1 ,5- a ]咪唑, 1b : 1-(1,5-二甲基-1H-苯并[ d ]咪唑-2-基)-4,7-二甲基-4H-苯并[ d ]咪唑[1,5 - a ]咪唑）与分子氧在溶剂热条件下生成，产生共轭1,2-二酰氨基烯烃衍生物2（（E）-ArCONHArC=CArNHCOAr（Ar：1-甲基-1H-苯并[ d]咪唑基( 2a )、1,5-二甲基-1H-苯并[ d ]咪唑基( 2b )))直接作为单晶。通过电喷雾电离质谱（ESI-HRMS）跟踪反应过程并检测到一系列反应中间体。18 O 2标记实验验证了2中氧的来源。结合对照实验、核磁共振 (NMR) 追踪和晶体学的证据，提出了涉及氧加成、开环、傅克烷基化、氧化和脱水的七步反应途径，并得到了 DFT 计算的进一步支持。