bis(2,4,6-trimethyphenyl)silane | 99798-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(2,4,6-trimethyphenyl)silane
• 英文别名: dimesitylsilane；Bis(2,4,6-trimethylphenyl)silane
• CAS: 99798-82-0
• 化学式: C₁₈H₂₄Si
• 分子量: 268.474
• InChiKey: GMCSTZIZOSWRBO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  112-114 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  357.0±42.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.66
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,4,6-trimethyphenyl)silane 以 氘代苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (di(tert-butylphosphino)methane)Rh(Si(CMe=CHMe)Mes2)
  参考文献：
  名称：

  铑和铱的t Bu 2 PCH 2 CH 2 P t Bu 2和t Bu 2 PCH 2 P t Bu 2 Di（膦）络合物的多个Si-H键活化

  摘要：

  二的反应（叔-butylphosphino）乙烷复合体（dtbpe）的Rh（CH 2 PH）的Ph 2 SiH基2和Et 2的SiH 2导致（dtbpe）的Rh（H）的隔离2（SiBnPh 2）（1 ; BN ＝ CH 2 Ph）和（dtbpe）Rh（H）2（SiBnEt 2）（2）。既1个2的氢化铑和甲硅烷基配位体之间的特征强的相互作用，通过大所指示2个Ĵ的SiH值（44.4和52.1赫兹）。（dtbpm）Rh（CH 2）的反应Phs（dtbpm =二（叔丁基膦基）甲烷）与Mes 2 SiH 2生成拟三坐标Rh络合物（dtbpm）Rh（SiHMes 2）（3），该固相通过两分子之间的相互干扰而稳定在固态甲基基团上的一个甲基取代基的铑中心和两个CH键。也可以使用类似的锗化合物（dtbpm）Rh（GeHMes 2）（4）。配合物3易于与二苯乙炔，苯乙炔和2-丁炔进行反应，得到硅烷基烯丙基配合物（dtbpm）Rh

  DOI：

  10.1021/om300943e
• 作为产物：
  描述：

  Dimesityldiethoxysilan 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 bis(2,4,6-trimethyphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  取代二芳基硅烷的高效合成

  摘要：

  提出了取代二芳基硅烷的高效合成。在-78℃下，在乙醚中用叔丁基锂处理取代的芳基溴化物，然后在相同温度下将其添加到二氯二乙氧基硅烷中，导致定量形成二芳基二乙氧基硅烷。氯原子的选择性取代可在空气中进行水后处理。随后，通过与氢化铝锂在乙醚中搅拌，将二芳基二乙氧基硅烷还原为相应的二芳基硅烷。产物通过球间蒸馏进行纯化。该方法不会产生任何单取代或三取代的产物，并且避免了处理气态和易爆的二氯硅烷，与以前报道的程序相比，这是一个明显的优势。 芳基化-氢化硅烷化-锂化-还原-硅

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218696

文献信息

• Base-Catalyzed Dehydrogenative Si-O Coupling of Dihydrosilanes: Silylene Protection of Diols
  作者：Martin Oestreich、Agnieszka Grajewska

  DOI：10.1055/s-0030-1258055

  日期：2010.10

  The direct dehydrogenative coupling of 1,3- and 1,4-diols and dihydrosilanes is efficiently catalyzed by Cs 2 CO 3 (10 mol%), cleanly affording six- and seven-membered 1,3-dioxo-2-silacycles with dihydrogen as the sole by-product. Conversely, 1,2-diols do not yield the expected 1,3-dioxo-2-silacyclopentanes, essentially forming cyclic disiloxanes instead. Aside from the synthetic convenience, the procedure

  1,3- 和 1,4- 二醇和二氢硅烷的直接脱氢偶联由 Cs 2 CO 3 (10 mol%) 有效催化，干净地提供六元和七元 1,3-二氧-2-硅环与二氢作为唯一的副产品。相反，1,2-二醇不会产生预期的 1,3-二氧代-2-硅杂环戊烷，而是主要形成环状二硅氧烷。除了合成方便外，该程序本身也可用于 GLC 分析之前的直接二醇衍生化。
• Silanediol Hydrogen Bonding Activation of Carbonyl Compounds
  作者：Ngon T. Tran、Taewoo Min、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1002/chem.201101492

  日期：2011.8.29

  Geo‐inspired activation: The first example of silanediols activating amide and aldehyde substrates through hydrogen bonding is described. Both NMR and X‐ray co‐crystallization studies demonstrate binding modes and affinity, and show that silanediol hydrogen‐bonding assemblies can be modulated by the addition of carbonyl compounds. These silanols show catalysis in a Diels–Alder reaction and provide

  受地球启发的活化作用：介绍了硅烷二醇通过氢键活化酰胺和醛底物的第一个例子。NMR和X射线共结晶研究均显示了键合模式和亲和力，并表明可通过添加羰基化合物来调节硅烷二醇氢键组装。这些硅烷醇在Diels-Alder反应中显示出催化作用，并为新型有机催化剂的设计提供了见识（见图）。
• Enantioselective hydrosilylation of prochiral ketones catalyzed by chiral BINAP-copper(I) complexes
  作者：Jean-Thomas Issenhuth、Samuel Dagorne、Stéphane Bellemin-Laponnaz

  DOI：10.1016/j.crci.2009.11.002

  日期：2010.3

  Abstract The CuCl/NaO t -Bu/BINAP system was found to efficiently catalyze the hydrosilylation of aryl alkyl ketones with excellent enantioselectivities by using phenyl methyl silane as a stoichiometric hydride source. High enantiomeric excesses (up to 97%) and excellent yields (up to 99%) were obtained.

  摘要 发现 CuCl/NaO t -Bu/BINAP 系统以苯基甲基硅烷作为化学计量氢化物源，以优异的对映选择性有效催化芳基烷基酮的氢化硅烷化。获得了高对映体过量（高达 97%）和优异的产率（高达 99%）。
• Activations of Silanes with [PhB(CH₂PPh₂)₃]Ir(H)(η³-C₈H₁₃). Formation of Iridium Silylene Complexes via the Extrusion of Silylenes from Secondary Silanes R₂SiH₂
  作者：Jay D. Feldman、Jonas C. Peters、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/om020389u

  日期：2002.9.1

  The abstraction of methide from (Me3P)3Ir(SiHMes2)(Me)(H) (1) with B(C6F5)3 gave the silylene complex [fac-(Me3P)3(H)2Ir(SiMes2)][MeB(C6F5)3] (2) via 1,2-hydrogen migration. Secondary silanes (H2SiR2) reacted with [PhBP3]Ir(H)(η3-C8H13) (3) (where [PhBP3] = PhB(CH2PPh2)3-) to give silylene complexes of the type [PhBP3](H)2IrSiR2 (R = 2,4,6-trimethylphenyl (Mes), 4a; R = Ph, 4b; R = Et, 4c; R = Me,

  用B（C 6 F 5）3从（Me 3 P）3 Ir（SiHMES 2）（Me）（H）（1）提取甲基化物可得到亚甲硅烷基络合物[ fac-（Me 3 P）3（H）2 Ir（SiMES 2）] [MeB（C 6 F 5）3 ]（2）通过1，2-氢迁移。次级硅烷（H 2 SIR 2）与[PhBP反应3 ]铱（H）（η 3 -C 8 ħ 13）（3）（其中，[PhBP 3 ] =值PhB（CH 2 PPH 2）3 - ），得到式[PhBP的亚甲硅烷复合物3 ]（H）2的Ir SIR 2（R = 2,4,6-三甲基苯基（MES），4a； R ＝ Ph，4b； R ＝ Et，4c； R ＝ Me，4d），但损失环辛烯。类似地，通过3与MES 2 GeH 2的反应获得了亚二甲基配合物[PhBP 3 ]（H）2 Ir GeMES 2。伯硅烷（H 3 SiR）与3通过中间体甲硅烷基得到[PhBP 3 ]（H）2
• Stoichiometric and Catalytic Behavior of Cationic Silyl and Silylene Complexes
  作者：Steven R. Klei、T. Don Tilley、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/om0203173

  日期：2002.10.1

  Reactions of Ir(III) silyl and silylene complexes with a variety of unsaturated substrates were investigated. The reactivity of these complexes toward small molecules was also examined, and this led to the discovery of a nitrile carbon−carbon bond cleavage under mild conditions. Both silyl and silylene complexes of Ir(III) are precatalysts for catalytic hydrosilylation of ketones, and the mechanism

  研究了Ir（III）甲硅烷基和亚甲硅烷基络合物与各种不饱和底物的反应。还检查了这些复合物对小分子的反应性，这导致在温和条件下发现腈碳-碳键断裂的发现。Ir（III）的甲硅烷基和亚甲硅烷基络合物都是酮催化氢化硅烷化的预催化剂，并讨论了该反应的机理。在研究催化反应机制的过程中，形式类似的新的钌配合物的亚甲硅烷的[CP *（PME 3）2的Ru（SIR 2）] [B（C 6 ˚F 5）4 ]（CP * =η 5 -C 5我5，R =我PR，SPH）被准备。还进行了[CP *（PMe 3）Ir（SiPh 2）（H）] [B（C 6 F 5）4 ]与已知的路易斯酸氢化硅烷化催化剂B（C 6 F 5）3的比较。