(2,4,6-trimethylphenyl)silane | 120578-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,4,6-trimethylphenyl)silane
• 英文别名: mesitylsilane
• CAS: 120578-34-9
• 化学式: C₉H₁₄Si
• 分子量: 150.296
• InChiKey: IXSQQZOOGIUVIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  50 °C(Press: 1 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4,6-trimethylphenyl)silane 在 C₂₄BF₂₀^(1-)*C₃₇H₅₇IrNP₂Si⁽¹⁺⁾ 、 4,4'-二氟二苯甲烷 作用下， 以 氘代溴苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以6%的产率得到bis(2,4,6-trimethyphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  阳离子氢取代的铱亚甲硅烷络合物的烯烃氢化硅烷化

  摘要：

  通过从相应的中性铱甲硅烷基氢化物络合物中提取氢化物，合成了阳离子氢取代的铱亚甲硅烷基络合物 [(PNP)(H)Ir Si(Mes)H][B(C6F5)4] (2)。2 的 DFT 计算表明阳离子电荷位于硅中心，并描绘了具有主要硅 p 轨道特征的 LUMO。值得注意的是，配合物 2 在环境温度下与不受阻碍的烯烃快速反应，通过形成 Si-C 键提供双取代的亚甲硅烷基配合物。配合物 2 也是具有高度抗马尔科夫尼科夫选择性的伯硅烷的烯烃氢化硅烷化催化剂。

  DOI：

  10.1021/ja803332h
• 作为产物：
  描述：

  mesityltrimethoxysilane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到(2,4,6-trimethylphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  苄基硅烷合成中的碳-硅键形成

  摘要：

  立体阻碍的有机硅烷可能难以与常规的强碱性试剂合成；苛刻的反应条件通常收率低并且不适合许多官能团。作为构造硅烷的典型阴离子策略的替代方法，苄基卤化物和芳基卤代硅烷与超声处理的偶联已被认为是获得大体积和官能化苄基硅烷的高收率和通用策略。这种新方法为催化和化学合成其他领域研究中的大体积苄基硅烷族的合成提供了一种解决方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01223

文献信息

• Lewis Base Catalyzed Selective Chlorination of Monosilanes
  作者：Alexander G. Sturm、Julia I. Schweizer、Lioba Meyer、Tobias Santowski、Norbert Auner、Max C. Holthausen

  DOI：10.1002/chem.201803921

  日期：2018.12.3

  A preparatively facile, highly selective synthesis of bifunctional monosilanes R2SiHCl, RSiHCl2 and RSiH2Cl is reported. By chlorination of R2SiH2 and RSiH3 with concentrated HCl/ether solutions, the stepwise introduction of Si−Cl bonds is readily controlled by temperature and reaction time for a broad range of substrates. In a combined experimental and computational study, we establish a new mode

  据报道，双官能甲硅烷R 2 SiHCl，RSiHCl 2和RSiH 2 Cl的制备容易，选择性高。通过氯化R 2 SiH 2和RSiH 3在浓盐酸/乙醚溶液中，Si-Cl键的逐步引入很容易受温度和反应时间的控制，适用于多种基材。在一项组合的实验和计算研究中，我们建立了一种新的Si-H键激活模式，该模式由路易斯碱（例如醚，胺，膦和氯离子）辅助。对基本反应机理的阐明表明，通过氢键网络的酒精辅助同样有效且具有选择性。值得注意的是，在中等反应条件下未观察到烷氧基硅烷或硅氧烷的形成。
• Triethoxysilane, Tetraethoxysilane and Hexaethoxydisiloxane – Three Complementary Reagents for the Synthesis of Hydrogen-Rich Silylarenes
  作者：Oliver Minge、Stefan Nogai、Hubert Schmidbaur

  DOI：10.1515/znb-2004-0206

  日期：2004.2.1

  Triethoxysilane HSi(OEt)₃, tetraethoxysilane Si(OEt)₄ and hexaethoxydisiloxane Si₂O(OEt)₆ have been probed as reagents for the synthesis of hydrogen-rich silyl-arenes Ar(SiH₃)_n. A large set of new silyl-arenes, varying in their substitution patterns and grades, have been prepared. The results establish the two new silylating agents HSi(OEt)₃ and Si₂O(OEt)₆ as particularly useful alternatives to Si(OEt)₄. The products, which include trihydrosilyl-substituted methylbenzenes, naphthalenes and ferrocenes, have been characterized by NMR and IR spectroscopy, mass spectrometry and single crystal X-ray diffraction.

  三乙氧基硅烷HSi(OEt)₃，四乙氧基硅烷Si(OEt)₄和六乙氧基二硅氧烷Si₂O(OEt)₆已被探讨作为合成富氢硅基芳烃Ar(SiH₃)ₙ的试剂。已制备了一系列新的硅基芳烃，其取代模式和级别各不相同。结果表明，两种新的硅化试剂HSi(OEt)₃和Si₂O(OEt)₆特别适用于Si(OEt)₄的替代品。这些产物包括三氢硅基取代的甲基苯、萘和二茂铁等化合物，已通过核磁共振和红外光谱、质谱和单晶X射线衍射进行了表征。
• Silanediol Hydrogen Bonding Activation of Carbonyl Compounds
  作者：Ngon T. Tran、Taewoo Min、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1002/chem.201101492

  日期：2011.8.29

  Geo‐inspired activation: The first example of silanediols activating amide and aldehyde substrates through hydrogen bonding is described. Both NMR and X‐ray co‐crystallization studies demonstrate binding modes and affinity, and show that silanediol hydrogen‐bonding assemblies can be modulated by the addition of carbonyl compounds. These silanols show catalysis in a Diels–Alder reaction and provide

  受地球启发的活化作用：介绍了硅烷二醇通过氢键活化酰胺和醛底物的第一个例子。NMR和X射线共结晶研究均显示了键合模式和亲和力，并表明可通过添加羰基化合物来调节硅烷二醇氢键组装。这些硅烷醇在Diels-Alder反应中显示出催化作用，并为新型有机催化剂的设计提供了见识（见图）。
• Efficient alkene hydrosilation with bis(8-quinolyl)phosphine (NPN) nickel catalysts. The dominant role of silyl-over hydrido-nickel catalytic intermediates
  作者：Jian Yang、Verònica Postils、Michael I. Lipschutz、Meg Fasulo、Christophe Raynaud、Eric Clot、Odile Eisenstein、T. Don Tilley

  DOI：10.1039/d0sc00997k

  日期：——

  A cationic nickel complex of the bis(8-quinolyl)(3,5-di-tert-butylphenoxy)phosphine (NPN) ligand, [(NPN)NiCl]+, is a precursor to efficient catalysts for the hydrosilation of alkenes with a variety of hydrosilanes under mild conditions and low catalyst loadings. DFT studies reveal the presence of two coupled catalytic cycles based on [(NPN)NiH]+ and [(NPN)NiSiR3]+ active species, with the latter being

  双（8-喹啉基）（3,5-二叔丁基苯氧基）膦（NPN）配体的阳离子镍络合物[（NPN）NiCl] +是烯烃与硅烷基化的高效催化剂的前体温和的条件和低的催化剂载量的各种氢化硅烷。DFT研究揭示了基于[（NPN）NiH] +和[（NPN）NiSiR 3 ] +活性物质的两个耦合催化循环的存在，后者对于生产产物更有效。首选的基于甲硅烷基的催化反应不是由于烯烃更容易地插入Ni-Si（相对于Ni-H）键，而是由于氢化物始终有效地转化为甲硅烷基络合物。
• Synthesis and Characterization of Scandium Silyl Complexes of the Type Cp*₂ScSiHRR‘. σ-Bond Metathesis Reactions and Catalytic Dehydrogenative Silation of Hydrocarbons
  作者：Aaron D. Sadow、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/ja040141r

  日期：2005.1.1

  The scandium dihydrosilyl complexes Cp*(2)ScSiH(2)R (R = Mes (4), Trip (5), SiPh(3) (6), Si(SiMe(3))(3) (7); Mes = 2,4,6-Me(3)C(6)H(2), Trip = 2,4,6-(i)()Pr(3)C(6)H(2)) and Cp*(2)ScSiH(SiMe(3))(2) (8) were synthesized by addition of the appropriate hydrosilane to Cp*(2)ScMe (1). Studies of these complexes in the context of hydrocarbon activation led to discovery of catalytic processes for the dehydrogenative

  钪二氢甲硅烷基配合物 Cp*(2)ScSiH(2)R (R = Mes (4), Trip (5), SiPh(3) (6), Si(SiMe(3))(3) (7); Mes = 2,4,6-Me(3)C(6)H(2), Trip = 2,4,6-(i)()Pr(3)C(6)H(2)) 和 Cp*( 2)ScSiH(SiMe(3))(2) (8) 是通过向 Cp*(2)ScMe (1) 添加适当的氢硅烷来合成的。在碳氢化合物活化的背景下对这些复合物的研究导致发现了通过 sigma-bond 复分解用 Ph(2)SiH(2) 对碳氢化合物（包括甲烷、异丁烯和环丙烷）进行脱氢硅烷化的催化过程。