2,2,6,6-tetramethylcyclohexanethione | 63702-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 英文名称: 2,2,6,6-tetramethylcyclohexanethione
• 英文别名: 1,1,3,3-tetramethyl-2-thiocarbonylcyclohexane；2,2,6,6-Tetramethylcyclohexanthion；2,2,6,6-Tetramethyl-cyclohexanthion；Cyclohexanethione, 2,2,6,6-tetramethyl-；2,2,6,6-tetramethylcyclohexane-1-thione
• CAS: 63702-84-1
• 化学式: C₁₀H₁₈S
• 分子量: 170.319
• InChiKey: IQZAPJNDQCJAJR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  92 °C(Press: 19 Torr)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethylcyclohexanethione 以 xylene 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4,4,8,8-tetramethyl-1-thiaspiro[2.5]octane
  参考文献：
  名称：

  脂肪族硫代羰基叶立德和硫代二苯甲酮：环加成反应中区域化学和亚甲基转移的实验研究

  摘要：

  脂肪族或脂环族硫代羰基叶立德 3A-D 的 1,3-偶极环加成 - 至少在一个末端受到空间位阻 - 与噻二苯酮产生区域异构 1,3-二硫戊环 4 和 5。 根据量子化学计算（前一篇论文），提供 2,4-取代二硫杂环戊烷 4 的协同环加成与中间体 C,C-双自由基 9 的形成竞争，后者环化为更拥挤的 4,5-取代二硫杂环戊烷 5。当 3 的空间位阻增加时，环加成被 ' 取代亚甲基转移'，即3E-J 受阻较小的末端转移到噻二苯酮的S-原子。如此形成的噻二苯酮 S-烷基化物 11 与第二分子的噻二苯酮快速反应，通过高度稳定的 C,C-双基 10 生成 4,4,5,5-四苯基-1,3-二硫戊环 12。当混合的 C,C-双自由基 9 的环化需要比其解离为脂肪族硫酮 + 11 更高的激活屏障时，就会发生亚甲基转移；令人惊讶的是，通过计算可以很好地再现阈值。十六个 1,3-二硫戊环的结构分配是基于它们从相应的反应物对以及

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400765
• 作为产物：
  描述：

  2-diazo-1,1',3,3'-tetramethylcyclohexane 在 Tetrahydro-3,3,5,5-tetramethyl-4H-thiopyran-4-thion 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1008.0h， 以32%的产率得到2,2,6,6-tetramethylcyclohexanethione
  参考文献：
  名称：

  Krebs, Adolf; Rueger, Wolfgang; Ziegenhagen, Birgit, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 1, p. 277 - 309

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 2,2,6,6-Tetramethylcyclohexanethione S-methylide, a highly hindered thiocarbonyl ylide: two-step cycloadditions
  作者：Rolf Huisgen、Henry Giera、Kurt Polborn

  DOI：10.1016/j.tet.2005.02.062

  日期：2005.6

  reactants. In contrast to previously studied models, the title compound 1C, a thiocarbonyl ylide prepared by N2 extrusion from dihydrothiadiazole 7C at 80 °C, combined with 2,3-bis(trifluoromethyl)fumaronitrile (11) to give a zwitterion (gauche-10); the latter failed to close the thiolane ring by 1,5-cyclization, but formed the seven-membered ketene imine 9C by 1,7-cyclization. X-ray analysis of 9C revealed

  从两性离子的中间体从一致的1，3-偶极环加成转换为两步路径，需要1,3-偶极和偶极亲子的HOMO-LUMO能量之间的主要能量差，以及空间上需要的反应物。与以前研究的模型相反，标题化合物1C是在80°C下由N. 2从二氢噻二唑7C N 2挤出制备的硫代羰基内酯，与2,3-双（三氟甲基）富马腈（11）结合，得到两性离子（gauche - 10）; 后者未能通过1，5-环化封闭硫杂环戊烷环，但通过1,7-环化形成了七元烯酮亚胺9C。9C的X射线分析揭示了一个角度变形的累积键系统和CF 3基团的Transoid关系。相对稳定的9C允许在-90至+90°C范围内进行19 F NMR记录；与温度相关的谱线加宽是由与≤1％的未知异构体平衡引起的。在各种可能的角度应变速率过程，反转transoid 19 ⇌ cisoid 20优选其涉及在CN键的topomerization; 讨论了横向反转和旋转。在溶液
• Formation of Phosphonylated Thiiranes in the Reaction of a Diazomethanephosphonate and Cycloaliphatic Thioketones
  作者：Heinz Heimgartner、Grzegorz Mloston、Katarzyna Urbaniak、Stanislaw Lesniak、Piotr Wasiak

  DOI：10.3987/com-06-s(k)47

  日期：——

  The reaction of diethyl diazomethanephosphonate (1) with cycloaliphatic thioketones (6) in THF at room temperature leads to the corresponding thiirane-2-phosphonates (7) in good yield. A reaction mechanism via 1,3-dipolar cycloaddition of the diazo compound with the C=S group to give the 2,5-dihydro-l,3,4-thiadiazole-2-phosphonate as an intermediate, which spontaneously eliminates nitrogen is most

  在室温下，重氮甲烷膦酸二乙酯 (1) 与脂环族硫酮 (6) 在 THF 中的反应以良好的收率产生相应的 2-膦酸硫杂环丙烷 (7)。通过重氮化合物与 C=S 基团的 1,3-偶极环加成反应得到 2,5-二氢-1,3,4-噻二唑-2-膦酸酯作为中间体，其自发消除氮的反应机理是最可能。生成的硫代羰基叶立德经历 1,3-偶极电环化以产生硫杂丙环。这些产品经三(二乙氨基)膦处理后可顺利脱硫得到α,β-不饱和膦酸盐。
• 1,3-Dipolar cycloadditions of diphenyldiazomethane to thioketones: Rate measurements disclose thiones to be superdipolarophiles
  作者：Rolf Huisgen、Elke Langhals

  DOI：10.1002/hc.20262

  日期：——

  furnish thiiranes 9 by electrocyclic ring closure. The rate constants, measured by spectrophotometry (DMF, 40°C) for 16 cycloaliphatic and aromatic thioketones and one cyclic trithiocarbonate, stretch over five powers of 10 with fluorene-9-thione at the top and 2,2,5,5-tetramethylcyclopentanethione at the bottom. Electron-releasing substituents decrease the cycloaddition rate of thiobenzophenone; thus

  二苯基重氮甲烷与硫酮的 1,3-偶极环加成得到 2,5-二氢-1,3,4-噻二唑 8，其迅速失去 N2。释放的硫代羰基叶立德 10 通过电环闭合提供硫杂丙环 9。通过分光光度法（DMF，40°C）测量的 16 种脂环族和芳族硫酮和一种环状三硫代碳酸酯的速率常数超过 10 的 5 次幂，芴-9-硫酮在顶部，2,2,5,5-四甲基环戊硫酮在底部。释放电子的取代基降低了噻吩二苯甲酮的环加成速率；因此，两亲性二苯基重氮甲烷作为亲核伙伴与亲电硫酮反应。将讨论取代基和环大小对环烷硫酮反应性的影响，环烷硫酮受到两个嵴二甲基的空间位阻，将被讨论。与缺电子的 CC 和 CC 键相比，硫酮是超偶极亲和体。© 2006 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 17:433–442, 2006; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI
• Dichotomy of 1,3-dipolar cycloreversions in a tetrasubstituted 2,5-dihydro-1,3,4-thiadiazole
  作者：Elke Langhals、Rolf Huisgen

  DOI：10.1002/hc.20263

  日期：——

  3-dipolar cycloreversion which affords a thiocarbonyl ylide + N2 As a consequence of steric hindrance in the example of 10, a concomitant second cycloreversion furnishes thiobenzophenone (12) and the diazocyclohexane derivative 13 in an equilibrium. The complex kinetic system of Scheme 2 is confirmed by the irreversible interception of 13 with thioketone 14. The structural conditions for retarded N2 extrusions

  在 40°C 下，二苯基重氮甲烷 (8) 与 16 个硫酮环加成生成四取代的 2,5-二氢-1,3,4-噻二唑，随后 N2 迅速流失（参见前一篇论文），但有一个例外：对于对于二氢噻二唑 10，N2 挤出比 8 和 2,2,6,6-四甲基环己硫酮形成的速度慢 4900 倍 (7)。N2的这种消除是1,3-偶极环转化，其提供硫代羰基叶立德+N2 作为10的实施例中的空间位阻的结果，伴随的第二环转化提供噻二苯甲酮(12)和重氮环己烷衍生物13处于平衡。13 与硫酮 14 的不可逆拦截证实了方案 2 的复杂动力学系统。讨论了二氢噻二唑延迟 N2 挤出的结构条件。© 2006 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 17:443–448, 2006; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc
• Twofold extrusion reactions of selones and azides: the preparation of very sterically hindered imines
  作者：Frank S. Guziec、Christine A. Moustakis

  DOI：10.1039/c39840000063

  日期：——

  The twofold extrusion reaction of a selone with an aromatic azide is a useful method for the preparation of sterically hindered imines.

  硒酮与芳香族叠氮化物的两次挤出反应是制备位阻亚胺的有用方法。